X射线荧光光谱法测定锆质耐火材料中ZrO_2的测量不确定度的评定
耐火材料中MgO的X射线荧光光谱分析
耐火材料中MgO含量的X-射线荧光光谱分析高山娇辽宁省产品质量监督检验院摘要本文介绍了使用X-射线荧光光谱测定耐火材料中MgO含量的方法，其分析结果准确度和精密度高，比传统化学分析方法效率高，必将得到迅速应用和发展。
关键词耐火材料，MgO含量，X荧光光谱分析1前言耐火材料工业，对商品生产工业如钢铁、水泥、玻璃、铝、铜、石油化工等的发展起着至关重要的作用。
无论是在因地制宜的开发利用我国本地资源、耐火材料发展趋势方面还是在国际市场需要等方面镁质耐火材料都需要进一步深入研究。
而镁质耐火材料重要成分MgO的含量一般高于40%低于90%。
所以研究耐火材料中MgO含量成为研究耐火材料组成和性质的必须步骤。
传统的化学分析方法是通过测定钙镁合量及钙含量计算出镁含量。
需要进行两次滴定，并且对两次的结果要求准确度非常高，否则误差较大，分析手段繁琐，效率低。
用X荧光光谱仪分析耐火材料中MgO含量，通过用元素含量跨度大的标准样品验证，及与传统化学分析滴定方法测定结果对比发现用X荧光光谱仪测试结果准确、可靠。
并且实验操作方便，快捷，效率高！此种方法必将在今后几年里得到迅速发展。
2实验2.1主要仪器与试剂X射线荧光光谱仪 ADVANTX 美国热电公司高频熔样机 V40北京静远世纪科技有限责任公司溴化铵溶液：250g/L四硼酸锂，碳酸锂：在1050℃干燥1h后，放干燥器中备用。
化学分析滴定的方法（GB/T5069.11-2001)用到的化学试剂2.2 X-荧光光谱仪原理X射线以一定角度入射到试样表面，当各种实验条件固定不变时，产生二次X射线（荧光）的强度与待测元素在试样中的质量分数成正比。
如果事先已经建立了两者之间的关系（标准曲线），即可据此关系进行定量分析。
2.3试样制备标样的制备采用部级标准样品和合成标准样品共12个，部级标准样品1#YSBC13830-88 427(镁石），2#YSBC13831-88 428(镁石），3#YSBC13832-88 429(镁石），灼烧预处理后的8#YSBC13826-88 423(镁铝砖），9#YSBC13826-88 422(镁砖），10#BH0117-2(镁砖）,11#YSBC13828-88 425(镁砂）和12#YSBC13829-88 426(镁砂），人工合成标准样品为YSBC13832-88 429(镁石）及灼烧预处理后的YSBC13829-88 426(镁砂）按四种适当比例混合均匀制成的4个标样4#、5#、6#和7#。
二元比例X射线荧光光谱法测定铀锆体系中铀和锆
二元比例X射线荧光光谱法测定铀锆体系中铀和锆赵峰;廖志海;乔洪波;王占明;安身平;王伟【摘要】二元比例法可依据两元素谱线的强度比与两元素浓度比的对数关系实现元素的定量分析.实验将二元比例法与X射线荧光光谱法(XRF)相结合,用于定量分析铀锆体系中铀和锆含量,不论吸收-增强效应是否严重,校准曲线都保持线性关系.对仪器的工作参数进行优化,选择铀的Lα线以及锆的Kα线作为分析线.对铀、锆标准溶液系列,先测量各工作点的X射线荧光计数率,然后分别求取浓度比和信号比的对数,再绘制二元比例校准曲线,得校准曲线的相关系数(R2)为0.999 7.对同一铀锆体系样品进行精密度考察,结果的相对标准偏差(RSD)分别为0.035％(铀)和0.048％(锆).对6批铀锆体系样品采用实验方法进行分析,同时分别采用滴定法对铀含量、直接X射线荧光光谱法对锆含量进行比对分析,结果基本一致;对自配铀、锆二元体系样品溶液进行分析,测定值与参考值的相对误差均小于3.00％.实验方法满足铀锆体系工艺中铀和锆含量的测试要求.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2015(035)007【总页数】4页(P44-47)【关键词】X射线荧光光谱;二元比例法;基体效应;铀;锆;铀锆体系【作者】赵峰;廖志海;乔洪波;王占明;安身平;王伟【作者单位】中国核动力研究设计院,反应堆燃料及材料重点实验室,四川成都610005;中国核动力研究设计院,反应堆燃料及材料重点实验室,四川成都610005;中国核动力研究设计院,反应堆燃料及材料重点实验室,四川成都610005;中国核动力研究设计院,反应堆燃料及材料重点实验室,四川成都610005;中国核动力研究设计院,反应堆燃料及材料重点实验室,四川成都610005;中国核动力研究设计院,反应堆燃料及材料重点实验室,四川成都610005【正文语种】中文在核燃料中适当的掺入锆可以提高核燃料的综合性能，如增大燃料密度、增加核燃料的燃耗、延长核燃料的寿命，因而可改善反应堆在功率、高燃耗、寿期以及安全性等方面的综合性能。
非晶ZrO_2SiO_2系薄膜及微细图形的制备
非晶ZrO_2SiO_2系薄膜及微细图形的制备
赵桂荣;赵高扬
【期刊名称】《材料研究学报》
【年(卷),期】2002(16)2
【摘要】采用溶胶－凝胶与化学修饰相结合的方法制备了ＺｒＯ２－ＳｉＯ２系薄膜、研究了这种凝胶薄膜的ＦＴ－ＩＲ光谱特性及随紫外线照射时的变化，发现在１６００－１４００ｃｍ－１之间有一些与含锆螯合物相关的峰，这些峰值随紫外线照射而减弱．表明这些螯合物发生分解，伴随着螯合物的分解，薄膜在乙醇中的溶解能力也发生变化，利用这种特性、紫外光通过掩膜照射凝胶薄膜．用有机溶剂溶洗后，获得凝胶薄膜的微细图形，再进行热处理，消除薄膜中的有机物就可得到非晶质ＺｒＯ２－ＳｉＯ２系薄膜的微细图形。
【总页数】4页(P168-171)
【关键词】溶胶-凝胶法;氧化锆;氧化硅;化学修饰;光吸收;微细图形;非晶薄膜
【作者】赵桂荣;赵高扬
【作者单位】西安理工大学;西安理工大学材料科学与工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】O484
【相关文献】
1.Al2O3感光薄膜的制备及其微细图形化研究 [J], 王哲哲;赵高扬;林林;冯卓宏;郑志强
NiO3凝胶薄膜微细图形的制备 [J], 李大玉;高瑞芳;
3.非晶晶化法制备Si-Al-Zr-O系超微细晶复相陶瓷 [J], 谭小平;梁叔全;李少强;唐艳
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RoHS检测用X荧光光谱仪测量结果不确定度的评定
RoHS 检测用X 荧光光谱仪测量结果的不确定度评定一、概述1.测量条件环境温度：15℃~30℃；相对湿度：≤70%。
2.测量对象EDX8600X 荧光光谱仪（EDXRF ）。
3.测量标准一套RoHS 检测X 荧光分析用ABS 中镉、铬、汞、铅成分分析标准物质（ERM-EC681k ）。
4.测量方法在规定的环境条件下， 仪器预热且经自带的校准片校准后，再利用上述一套ABS 标物连续测量被检仪器6次，根据各元素的测量平均值与标准值可求得XRF 光谱仪的相对示值误差。
二．数学模式△X Xs —— = 1 — ——⎺X ⎺X 式中：ΔX/⎺X ———相对示值误差，%； ⎺X ———元素的测量平均值，mg/kg ； Xs ———元素的标准值，mg/kg 。
三、标准不确定度评定1.A 类不确定度评定A 类不确定度主要是由测量重复性引入的，本文以合并样本标准（偏）差的方式进行评定，记为urel1。
选取一台性能稳定的RoHS 检测用X 荧光光谱仪，以ERM-EC681k 标准片为例连续测量6次，所得结果如表1、表2、表3所示。
计算公式如下：()10.25)(612=-=∑=i i X X X s合并样本标准（偏）差s p1=njRSDni ∑=12=u rel1表1 ERM-EC681k 747型标物的测量结果元素Cd Pb Hg Cr Br测量值(mg/kg) 140.1 109.7 28.8 97.9 780.4 137.5 110.5 20.4 90.5 779.8 134.9 101.4 25.1 101.7 777.6 135 102.9 29.8 93.4 788.3 129.8 120 27.6 99.1 785.5 141.5 114.5 25.3 93 783.2平均值(mg/kg) 136.47 109.83 26.17 95.93 782.47 真实值(mg/kg) 137 98 23.7 100 770 实验标准差(mg/kg) 4.21 7.00 3.39 4.28 3.97 相对实验标准差（%） 3.09 6.37 12.94 4.46 0.51表2 ERM-EC681k 型标物的测量结果元素Cd Pb Hg Cr Br测量值(mg/kg) 142.4 105 21.8 94.8 772.8 142.3 109.7 25.1 88 762.4 134.6 96.8 25.9 98.4 773.4 150.5 101.7 20.7 98.2 768.9 148.8 112.4 24.3 92.2 767.8 145.8 104.9 19.8 95.4 770.9平均值(mg/kg) 144.07 105.08 22.93 94.50 769.37 真实值(mg/kg) 137 98 23.7 100 770 实验标准差(mg/kg) 5.70 5.57 2.51 3.93 4.04 相对实验标准差（%） 3.95 5.30 10.94 4.16 0.53表3 ABS系列标物中各元素测量重复性引入的RSDj及urel2（%）元素编号Cd Pb Hg Cr Br1 3.09 6.37 12.94 4.46 0.512 3.95 5.3 10.94 4.16 0.53Urel1=sp1 3.55 5.86 11.98 4.31 0.522.B类不确定度评定B类不确定度主要是由ABS标物中各元素的定值不确定度引入的，可由合并样本标准（偏）差的方式进行评定，记为urel2。
锆英石质耐火材料的X射线荧光光谱分析法
锆英石质耐火材料的X射线荧光光谱分析法□ 胡坚1) 郭红丽1) 杜军卫1) 宋霞2)1)洛阳耐火材料研究院 洛阳4710392)洛阳耐火材料集团有限公司摘 要 以少量自然标样与光谱纯氧化锆配制出锆英石标样系列,采用混合熔剂熔融制样,用DJ数学模型的经验系数法校正基体效应,建立了锆英石质耐火材料的X射线荧光光谱分析法。
该分析方法的精密度和准确度完全可与化学法媲美。
关键词 锆英石质耐火材料,X射线荧光光谱法 ①由于含锆耐火材料的高耐火度及良好的化学稳定性,锆英石-氧化铝基、强碱性锆酸盐基和以各种氧化物为稳定剂的氧化锆基制品日益增多,含锆耐火材料的化学分析工作也日趋频繁。
含锆耐火材料的常规化学分析方法,分析过程复杂,分析周期较长,而且无法单独测定ZrO2和HfO2,不能很好地满足科研与生产的需要。
本工作从标样配制、样片制备、测量条件的选择、数据处理等方面进行了研究,建立了锆英石质耐火材料的X射线荧光光谱分析方法。
1 实验1.1 仪器4kW高温电阻炉(发热体为SiC棒);XRF-1700型X荧光光谱仪;铂黄皿(<35mm×25mm,底面平整、光滑)。
1.2 测量条件测定HfO2采用Lα线作为分析线,测定其余各组分时均采用Kα线作为分析线。
由于Zr的测量计数太高,容易产生漏计现象,因此测定ZrO2时必须加衰减器,并且还应该选择30kV的低激发电压。
另外,由于Hf的Lα线与Zr的Kα二次线重叠,所以测定HfO2时必须采用20kV的激发电压,或者采用FPC 探测器代替SC探测器,以排除Zr对Hf的重叠干扰。
详细测量条件见表1。
表1 各元素的测量条件项目Na Mg Al Si K Ca Ti Fe Zr Hf 电压/kV40404040404040403020电流/mA85858570707070701080狭缝粗粗粗标标标标标细细衰减器关关关关关关关关开关晶体TAP TAP PET PET LiF LiF LiF LiF LiF LiF 探测器FPC FPC FPC FPC FPC FPC SC SC SC SC脉高(伏)16～5620～6816～8416～8016～6820～6416～8416～8816～8816～80 2θ/(°)554514510913711386582346背景/(°)±2±1.5±4±2.5±1.5±2±1.5±1.5-±1峰时间/s1001004040202020202020背时间/s20202020202020202020 注:LiF晶体均为200型。
X射线荧光光谱法测定钒钛磁铁矿中铁等14种元素的分析方法不确定度评定
Ｂ ｔ ｄ ｉｇ ａ ｄｔ ｅ ｉ ｅ ｐ ｏ ｅ ｓｏ ｘｒ ｃｉ ｇ ａ ｄ ａ ｏ ｔ ｇ ｍｉｒ － ｓ ｉ ｅ ｘ ａ ｄ ｎ ｃ ｎ ｉ ｒ ｖ ｅ ｅ ￣ ｃ ｏ ｏｈ ａ ｄｎ ｄ ｉ ｖ ｎ ｔ ｒ ｃ ｓ ｆｅ ｔａ ｔ ｎ ｄ ｐ ｎ ｃｏ—ａ ｓ ｔｄ ｅ ｔ ｃ ｏ ａ ｉ ｈ ｎ ｉ ｓ ｒ ｍｐ ｏ ｅｔ ｘ ａ ｔ ｎ ｈ ｉ
钙、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 等 ｌ 镁 铝 铬 钒 硅 硫 磷 锰 铜 钴 镍 ４种元
素含 量的结果不确定 度进行 了分析 和评定 。
５ ｉ， 还 原 物 质 充 分 氧化 ， 护铂 金坩 埚免 受腐 ｍｎ使 保
蚀， 然后升 温到 １５ ￣ 熔 融 ， ０ ０（ ： 摇动 １ ｍ ｎ ０ ｉ。熔融 均匀
第６ 期
２１ ０ ０年 １ ２月
Ｍ ｕｌｉ ｒ ｓ ｉｉａ ｉ ｉ ｒ ｌＲｅ ｏ ｒｃ ｓ ｔｐｕ ｐｏ ｅ Ｕｔｌｚ ｔｏｎ ｏｆＭ ｎｅ ａ ｓ ｕ ｅ
矿 产 综 合 利 用
Ｎｏ ６ ． Ｄｅ ．２０１ ｃ ０
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来， 地矿部门常在标准物质的研制时引人不确定度。 近年来 ， 对分 析 不 确定 度 的评 定 已 经越 来 越 重 视 。 根据 １９ ９５年 公 布 的 《 量 不 确 定 度 表 示 指 南 》 测
（ Ｕ 国 际标 准 ， 国 国 家 质 量 技 术 监 督 局 已于 Ｇ Ｍ） 中
｛ ÷｝ “｛ ｝
ｘ射线 荧 光光 谱法 测定钒 钛磁 铁 矿 中铁等
１ 元 素 的分 析 方 法 不 确 定 度 评 定 ４种
仵 利 萍 ，雷 勇 ，刘 卫
（ 中国地 质科 学院矿产 综合利用研 究所 ，四川 成都 ６ ０４ ） １０ １
X射线荧光光谱法测定锆矿中10种主次成分
X射线荧光光谱法测定锆矿中10种主次成分冯丽丽;张庆建;丁仕兵;岳春雷;郭兵;李晨;赵租亮【摘要】采用四硼酸锂和偏硼酸锂混合熔剂熔融制样,利用X射线荧光光谱仪(XRF)测定锆矿中的ZrO2、HfO2、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、CaO、TiO2、Fe2O3、BaO等10种主次成分含量.利用锆矿标准物质及锆矿标准物质与基准试剂SiO2、Al2 O3、TiO2、Fe2O3、CaCO3、KH2PO4、MgO、BaO、HfO2按一定比例混合配制的系列校准样品绘制校准曲线,满足各成分的含量梯度.选择0.450 0 g样品加入9.000 g混合熔剂(m四硼酸锂∶m偏硼酸锂=12∶22)、熔样时间为15min、熔融温度为1 050℃、无需加脱模剂进行熔融,熔样效果好.选择ZrLα线避免了ZrKα线以及ZrKβ线穿透样片的问题;采用变异α系数校正基体效应.对锆矿石标准样品及自制校准样品进行分析,各成分的测定值与认定值或参考值相吻合;精密度考察结果表明各成分测定结果的相对标准偏差在0.29％～7.9％之间.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2014(034)007【总页数】5页(P51-55)【关键词】锆矿;X射线荧光光谱;主次成分;熔融制样【作者】冯丽丽;张庆建;丁仕兵;岳春雷;郭兵;李晨;赵租亮【作者单位】山东出入境检验检疫局,山东青岛266500;山东出入境检验检疫局,山东青岛266500;山东出入境检验检疫局,山东青岛266500;山东出入境检验检疫局,山东青岛266500;山东出入境检验检疫局,山东青岛266500;上海出入境检验检疫局,上海200135;山东出入境检验检疫局,山东青岛266500【正文语种】中文【中图分类】O657.34锆矿主要有锆英砂、锆石等几种存在形式，锆英砂多与钛铁矿、金红石、独居石、磷钇矿等共生于海滨砂中，经水选、电选、磁选等选矿工艺分选后得到；锆石是自然界常见的一种副矿物，普遍存在于沉积、岩浆和变质岩中［1］。
能量色散X射线荧光光谱仪检出限方法的研究与不确定度评定的研究报告
能量色散X射线荧光光谱仪检出限方法的研究与不确定度评定的研究报告能量色散X射线荧光光谱仪(EDXRF)是一种应用较为广泛的分析仪器，用于矿物、化学品、食品、医药、生物等领域的元素分析。
本文研究了EDXRF检出限的方法及其不确定度的评定。
一、EDXRF检出限的方法1. 概念EDXRF检出限是指仪器在测量半球模式下，仪器底噪信号处理后，再通过仪器计算出来的仪器最小检测浓度，即在该检测浓度下，检出率为99%以上。
2. 测定方法（1）样品准备：选用4个不含分析元素的纸膜，分别做好背景标准样品和待检测样品。
（2）测量条件：选用合适的分析光束和分析晶体，设置透过电压和电流，观察合适的计数时间，进行光谱扫描。
（3）数据处理：取出背景标准样品的峰面积，除以对应的计数时间得出峰强度；将待检测样品的峰面积除以对应的计数时间得出峰强度。
计算出样品中分析元素的峰强度比值。
（4）计算检出限：按照EDXRF仪器的峰强度比值计算公式，根据已知检测元素的重量含量和测量时间，可得出检出限。
二、EDXRF检出限的不确定度评定EDXRF检出限的不确定度包括三种不确定因素：背景噪声、样品不均匀性和计数不确定度。
在此基础上，可以采用以下方法对其进行评定：1. 背景噪声的不确定度（1）增加计数时间：可以提高样品的信噪比，从而减小背景噪声的不确定度。
（2）通过样品上下推移：记录各样品测量多次的平均值及标准差，得到背景噪声的不确定度。
2. 样品不均匀性的不确定度（1）使用大样品：使用较大的样品时，样品内部元素分布均匀，减小了样品不均匀性的不确定度。
（2）通过不同位置的测量：测量不同位置时，记录各样品测量多次的平均值及标准差，得到样品不均匀性的不确定度。
3. 计数不确定度的评定（1）用同一个样品测量多次：记录各样品测量多次的平均值及标准差，得到计数不确定度。
（2）使用标准样品：根据标准样品的实验结果，评定EDXRF检出限的计数不确定度。
评定三种不确定度后，根据不确定度传递原则，对总结果的不确定度进行评定。
熔融制样-X射线荧光光谱法测定铝锆碳、锆碳质耐火材料中的主次成分
熔融制样-X射线荧光光谱法测定铝锆碳、锆碳质耐火材料中的主次成分王珺【摘要】建立了混合氧化剂预氧化后硼酸盐熔融制样-X射线荧光光谱法测定铝锆碳、锆碳质耐火材料中ZrO2、HfO2、Al2O3、SiO2、CaO、MgO、Fe2O3、TiO2等组分的方法,讨论了混合氧化剂配比、氧化时间、灼烧减量、熔剂及稀释比等因素对制样及分析结果的影响.结果表明,按照Na2O24倍于试样量、NaNO32倍于试样量配制混合氧化剂,氧化时间90 min,碳的去除率最高;使用四硼酸锂偏硼酸锂混合熔剂(质量比67∶33),稀释比30∶1,可熔制出满足要求的熔片;曲线标样与试样间灼烧减量的差异给试样分析结果带来的偏差可以通过灼烧减量计算予以校正.经验证,该方法分析精密度较好,各元素9次平行分析结果的相对标准偏差均在3.25％以下,与化学湿法分析结果的一致性较好.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2016(036)004【总页数】5页(P20-24)【关键词】铝锆碳质耐火材料;锆碳质耐火材料;X射线荧光光谱;熔融制样;预氧化;测定【作者】王珺【作者单位】山西太钢不锈钢股份有限公司技术中心,山西太原030003【正文语种】中文【中图分类】O657.34引言含锆耐火材料在冶金工业中应用十分广泛。
其中，铝锆碳、锆碳质耐火材料由于复合了碳及碳化物而兼具耐侵蚀性、抗热震性、抗氧化性、热膨胀系数低、高温强度高、使用寿命长等优点。
根据用途的不同，此类耐火材料中ZrO2含量不同，铝锆碳质制品一般在15%以下。
常见的锆碳质制品ZrO2质量分数一般为50%～80%。
铝锆碳质、锆碳质耐火材料在加入碳或碳化物之后虽然性能得到改善，但却给化学成分的分析带来了一些麻烦。
比如，通常含ZrO2的耐火材料可以方便地采用熔融制样-X射线荧光光谱法分析，相关的研究论文和标准[1-4]也有很多。
但是，在添加碳及碳化物之后，由于它们在高温熔融的过程中会严重侵蚀甚至毁坏铂金坩埚，如果不经过特殊处理，就不能采用熔融法制样。
火焰原子吸收光谱法测定锌的不确定度评估
“一 Ｖｏ ０ ＋ ０ １ ３ ．７ ． ７ ＋ ０ ０ ８ 一 ０ １ ９ ．２ ９ ． ８ ｍｇ
使用 分 析 天平 以差 减 法称 样 品 的质 量 ， 个 质 每 量数 值 由两次 称量 值 相 减 得 到 ， 故样 品质 量 的 相 对
是 表征 合理 地赋 予被测 量之 值 的分散性 （ 离散性 ） 或 与测 量结果 相关 联 的参数 。
当报 告测 量 结 果 时 ， 必须 对 测量 结 果 的质 量 给 出定 量说 明 ， 即测量结 果必 须有 不确定 度说 明时 ， 才
是 完 整和有 意义 的 。
１ 分 析 方 法
（ ）线 性误 差 （ ２ 最大允 许 误 差 ）ａ 这种 误 差 一 ，
标 准不 确定 度 为 ：
Ｕｒｌ ｍ ｅ
／ 、
般 由检定 证 书给 出 ， 后 按 均匀 分 布 换 算 成 标 准 不 然
一
— 一
（ 一 ｍ）
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，２ Ｕ ／ ×
确 定 度 ， 。一 。 ４３
３ １ 称 量 引 入 的 不 确 定 度 ．
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一
一
ｍ
式 中 ： —— 样 品中待测 元素 的含 量 ， ／ ｇ ｍｇ ｋ
Hale Waihona Puke 称量 引入 的标 准不确 定度 来 自下述 ３个方 面 ： （ ） 量 的变 动性 ， １称 即重 复性 误 差 ， 以根 据 以 可
作 者 简 介 ：郭 明才 ， ， ９ ３年 出生 ， 主 任 技 师 ， ９ ７年 毕 业 于 山 东 医 科 大学 ， 事 卫 生 理 化 检 验 工 作 。 Ｅ ｍａ ：ｍｙ ｌ ｕ ＠ １ ６ ｃ ｒ 男 １６ 副 １８ 从 — ｉ ｌ ｃｇ ｏ ２ ． ｏ ｎ
X射线荧光光谱法测定海洋沉积物中二氧化硅的测量不确定度评定
X射线荧光光谱法测定海洋沉积物中二氧化硅的测量不确定度评定李强;张学华;黄雪华【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2014(034)010【摘要】目前,基于《测量不确定度表述指南》(GUM)的bottom-up技术是测量不确定度评定的主流方法,但是评定步骤烦琐,容易遗漏或重复计算不确定度分量,某些复杂过程的不确定度分量难以量化,应用于化学检测实验室的测量不确定度评定存在局限.依据新国标GB/T27411-2012提出的top-down法,探讨了质控图法在评定海洋沉积物中SiO2的测量不确定度中的应用.利用2013年实验室日常分析质控样海洋沉积物国家标准物质GBW07309中SiO2的监控数据进行评定,正态统计量A*(s)和A2* (MR)分别为0.870和0.787,精密度检验SR'小于0.254,偏倚检验| x-RQV |小于0.40,单值图和移动极差控制图没有失控点,整个测量系统处于统计受控状态,基于移动极差平均值的SR'即为测量不确定度.此法比GUM方法更为实用和简单,在X射线荧光光谱分析领域测量不确定度的评定方面具有重要的应用前景.【总页数】5页(P78-82)【作者】李强;张学华;黄雪华【作者单位】广州海洋地质调查局,广东广州510760;广州海洋地质调查局,广东广州510760;广州海洋地质调查局,广东广州510760【正文语种】中文【中图分类】O657.34【相关文献】1.熔融制样-X射线荧光光谱法测定海洋沉积物中氯等元素 [J], 李小莉;陈曦;葛江洪;吴彦涛;冼啸林;韩伟2.X射线荧光光谱法测定海洋沉积物中35种元素 [J], 李国会3.X射线荧光光谱法测定海洋沉积物中的41种元素及氧化物 [J], 孙萱;宋金明;温廷宇;刘瑶4.熔融制样-X射线荧光光谱法测定工业硅中总硅、二氧化硅和其他杂质组分 [J], 徐建平;张兆雄5.熔片—X射线荧光光谱法测定海洋沉积物中的主量氧化物成分 [J], 郭升平因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
含锆耐材成分检测的方法对比
含锆耐材成分检测的方法对比【摘要】锆质耐火材料具有耐高温、抗酸性渣好、腐蚀小、粘渣轻微、热膨胀系数小、热震安稳性好等特色，主要用作钢包(或中心包)滑动水口砖、长水口、塞棒、浸入式水口等，同相应的铝碳质料相比，产品具有更好的抗氧化性、热震安稳性和抗冲刷性及更高的强度，故运用寿命也较长。
总的来说，含锆质料因其超卓的功能，现已在耐火资料范畴中得到广泛使用。
因此耐火材料中的氧化锆成分的检测就显得尤为重要，目前多数钢企采用的是X射线荧光光谱化学分析(XRF) 熔铸玻璃片法，有一部分钢企仍然采用GB/T 4984-2007 含锆耐火材料化学分析方法。
就目前来看熔铸玻璃片法检测的结果更稳定、准确、快速。
【关键词】耐火材料化学法分析 X荧光玻璃熔铸法氧化锆1化学法[1-2]准备混合溶剂：按质量比将1份硼酸与1.8份碳酸钠研细，混匀。
配制盐酸（1+1）；氧化锆基准溶液（0.01mol/L）；EDTA标准溶液（0.01mol/L）二甲酚橙指示剂（2%）。
准称0.2000g试料。
将试样置于盛有4g混合熔剂的铂坩埚中，混匀再要盖4g混合熔剂，1000℃熔融至透明［3］，取出，旋转坩埚，使熔融物均匀附着于坩埚内壁，冷却。
接着冲洗坩埚外壁，将坩埚放入预先盛有稀盐酸的烧杯中，加热使熔块溶解，冷却。
移入容量瓶中，定容，摇匀。
移取此步试液40.00mL于300mL的烧杯中，加稀盐酸，稀释至150mL。
加热煮沸，加3滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由素红色变为亮黄色。
如果返色，加热看沸后再滴定，如此反复，一直滴定至稳定的亮黃色为终点。
通过EDTA溶液的消耗的体积计算得到氧化锆含量。
2玻璃熔铸法2.1 准备助熔剂（Li2B4O7:LiBO2=1:2）；脱模剂（溴化铵0.1g/mL）；ZSX PrimusII X荧光光谱仪；DY501电热熔融炉；铂金坩埚及配套的模具夹具。
2.2 制备标准样品玻璃熔片选取这9个进口的锆质耐材标准样品，JRRM601-JRRM609。
锆合金维氏硬度试验的测量不确定度评定
锆合金维氏硬度试验的测量不确定度评定童龙刚;王文礼;李恒羽;李刚;张天广【摘要】依据GB/T 4340.1-2009对锆合金带材进行了维氏硬度测试,并按照JJF 1059.1-2012对测试结果进行了不确定度评定.结果表明:锆合金维氏硬度测试的不确定度主要来源于压痕对角线长度测量、试验力值测量、标准硬度块不均匀度、硬度计自身不确定度等多个方面;当取包含因子k=2时,扩展不确定度U 95=15.82 HV,相对扩展不确定度U 95,rel=7.87％.【期刊名称】《理化检验-物理分册》【年(卷),期】2018(054)011【总页数】3页(P819-821)【关键词】不确定度评定;维氏硬度;锆合金【作者】童龙刚;王文礼;李恒羽;李刚;张天广【作者单位】西安建筑科技大学,西安 710311;国核宝钛锆业股份公司,宝鸡721013;国核锆铪理化检测有限公司,宝鸡 721013;西安建筑科技大学,西安710311;国核宝钛锆业股份公司,宝鸡 721013;国核锆铪理化检测有限公司,宝鸡721013;国核宝钛锆业股份公司,宝鸡 721013;国核锆铪理化检测有限公司,宝鸡721013;国核宝钛锆业股份公司,宝鸡 721013;国核锆铪理化检测有限公司,宝鸡721013【正文语种】中文【中图分类】TG115.5+1金属锆具有优异的核性能，热中子吸收截面小，熔点高，耐腐蚀性能及力学性能好，被誉为“原子时代的第一金属”。
因此，锆合金取代了不锈钢成为核反应堆一回路铀燃料的第一层安全包壳[1]。
由于人类对能源尤其是电力的大量需求，核电迅速发展，核反应堆的设计也在不断更新。
在追求高燃耗反应堆的目标下，核级锆材牌号日新月异，包壳的形状也由最初的管材向带材发展。
锆合金带材维氏硬度的测试，可以获得材料微区的硬度，同时也可以间接反映材料的再结晶程度、残余应力等性能指标。
测量结果的不确定度是表征合理地赋予被测量值的分散性与测量结果相联系的参数[2]。
X荧光光谱不确定度评定
X 射线荧光光谱法测定铁矿石中TFe 测量结果的不确定度评定第一步、检测方法：（1） 测量原理：通过测量X 射线光源中元素的X 光强度与其含量成正比的原理，根据检测标准样品质量分数得到的回归方程计算出该元素在试样中的含量。
（2） 环境条件：室温：25±2℃ 湿度≤80%（3） 测量仪器：MXF-2400荧光光谱仪（4） 设备参数：电压40KV ，电流70MA ，分析时间40S ，铁谱线选择Ka 离子线。
（5） 前处理：称取6.0000g 四硼酸锂，1.0000g 碳酸锂，0.7000 g 铁矿石试样和0.7000 g 三氧化二钴于铂黄坩埚中混合均匀，加少量碘化铵作脱模剂，在融样机上于1050℃熔融18分钟，冷却后制成玻璃片，在MXF-2400 X 荧光光谱仪上测量。
（6） 测量次数：标准曲线样选用5个标准物质，按试样同样操作测量一次。
试样重复测定8次。
第二步、数学模型的建立测量各标准样品中TFe 的光谱强度I i ，I i 与相应的TFe 量c i 线性函数：c=a+bI 。
试样的TFe 含量通过校准曲线计算得出。
第三步、不确定度来源的识别根据分析方法的数学模型及分析测试过程可以得出X 荧光光谱法不确定度分量来源于：1、 测量重复性引入的不确定度分量2、 标准样品的不确定度分量3、 试样质量M 的不确定度分量4、 待测元素在标准样品建立的校准曲线线性拟合中的不确定度分量。
第四步、不确定度分量的评定4.1测量重复性不确定度分量的评定根据重复测量数据计算其重复性的标准不确定度U(s)和相对标准不确定重复性标准偏差按下式计算：S(x)=√∑(x i −x̅)2n i=1n−1=0.0585%在检测分析中，试样测定8次，报告平均值，计算标准不确定度：U(s)=S(x ̅)=√8=√8=0.0207%相对标准不确定度Urel(s)Urel(s)=U(s)x ̅=0.020761.77=0.00034.2标准样品的不确定度分量测试采用5个标准样品对仪器进行校正，该5个标准样品标准的不确的影响可用相对不确定度的均方根来表示：Urel(C b )=√(0.06150.23)2+(0.06454.28)2+(0.04161.77)2+(0.04466.71)2+(0.06671.79)25 =√4.59×10−65=9.58×10−44.3试样质量M 的不确定度分量（1）由试剂称量不确定性引起的不确定度：四硼酸锂，碳酸锂的称量不确定度与总试料量相比可忽略不计，故由试剂称量的不确定性引起的不确定度也可以忽略不计。
X-射线荧光光谱法分析锆刚玉耐火材料中Na2O和ZrO2条件探索。
由表 ３可见 ， 四边形 高硼 硅 电熔炉 平插 电极 电阻 的计 算 ， 以采用 相对 放置棒 电极 的电阻计 算公 式 ， ： 可 即
Ｒ ＝ Ｋ ｐ
修 正系 数 Ｋ取值 在 １２～１５之 间 。 ． ． 依 据此 公式计 算 出来 的 电阻导 出实 际 电压 电压与设 计 电压 之间 的关 系 ：
１ 测 试 条 件 选 择 实验
１ １ 氧 化钠 和 氧化锆 标 准 曲线建 立 困难 ．
测试仪器为岛津 １０ 射线光谱仪。根据常规 的条 ８０Ｘ一 件选 择理 论 ， 选择 各元 素条 件 如表 １ 。
氧化 钠 为轻元 素 ， 照低 电压 、 电流 的原 则 确 定 电压 按 高 为 ２ Ｖ 、 ０ｋ 电流 为 １０ｍ 狭缝 选择 高 灵敏 度狭 缝 。氧化 锆 ０ Ａ， 为重 元 素 ， 择 了相对 低 的 电流 、 选 电压 。
测试 后进 行线 性 回归 ， 建立 系列 标 准 曲线 。氧化 钠 的线性 回 归标 准 曲线见 图 １线 性显 然 很 差 ， 法 使用 ； 化锆 的光 谱 ， 无 氧 强 度超 出范 围 ， 没有 建 成 标 准 曲线 ； 它 元 素 的标 准 曲线 都 其
很好。 图 ｌ 高灵敏度下氧化钠标准曲线
表 １ ｘ一射线 荧光光谱法分析锆 刚玉材料条件
１ ２ 原 因分 析 ．
（ ） 过氧 化钠 的 ２ １通 角测 试 ， 以看 出 ， 可 当使用 高灵 敏 度狭缝 时 ， 氧化 钠 的波峰 宽度 较大 ， 与氧 化锆 的 Ｌ 线 （６ １ ） ５ ．２ 有点 交叉 （ ２ ） 受 氧化 锆 干 扰较 大 。因此 更 改 为 高 分 辨率 狭 缝 ， 图 ａ， 氧化 钠 的波 峰 宽度 窄 了很 多
｝ 收 稿 日期 ：０ ２—０ ２１ １—１ ２
EDTA法测定锆英石中氧化锆(铪)结果不确定度的评定
EDTA法测定锆英石中氧化锆(铪)结果不确定度的评定
郭红丽;杜军卫;宋霞;彭俊英
【期刊名称】《分析试验室》
【年(卷),期】2009(28)B12
【摘要】对EDTA滴定法测定锆英石中氧化锆(铪)含量的不确定度来源进行了分析,对测定过程中的主要不确定度分量进行了合理的评定,包括称量引入的不确定度,ZnO纯度引入的不确定度,相关元素摩尔质量引入的不确定度,体积引入的不确定度以及测量重复性引入的不确定度。
测量结果的扩展不确定度是以合成标准不确定度乘以95%置信概率下的扩展因子2得到的。
【总页数】4页(P133-136)
【关键词】EDTA滴定法;不确定度评定;锆英石;氧化锆(铪)
【作者】郭红丽;杜军卫;宋霞;彭俊英
【作者单位】中钢集团洛阳耐火材料研究院仪器公司;北京利尔耐火材料有限公司;河南理工大学环境与化学工程系
【正文语种】中文
【中图分类】TB9;S816.17
【相关文献】
1.EDTA容量法测定锆钛砂矿中锆(铪)的含量 [J], 高秀丽
2.电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定锆石精矿及氧化锆中的铪 [J], 张坚镛;陈志祥
3.EDTA络合滴定法测定钛合金中锆含量的不确定度评定 [J], 高辉
4.EDTA络合滴定法测定锆英石中的锆铪合量 [J], 葛思清
5.电感耦合等离子体－原子发射光谱法测定锆石精矿及氧化锆中的铪 [J], 张坚镛;陈志祥
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X射线荧光光谱法检测Au质量分数不确定度的评定_以样品Au750为例
收稿日期: 2008 10 10
修回日期 : 2009 01 09
作者简介: 徐志 ( 1975 - ) , 男 , 硕士 , 矿物学岩石学矿床学专业 , 主要从事珠宝检测与研究工作。
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宝石和宝石学杂志
2009 年
性也就越大, 不确定度越小代表其测量结果的精 密度就越高 , 但同时也增加了不包含真值 ( 出错) 的风险。 依据现 行的国 标 GB/ T 18043 属首饰含量的无损检测方法 2000 贵金
品的刻度结果, 其相关系数好于 99. 998% , 说明 该仪器长期稳定性很好, 不需要重新刻度, 校准即 可; 用标准样品校准量程中 75% 的测试点, 并求 出校准不确定度。测量 Au 质量分数约为 75% 的 标准样品 10 次 , 求出标准偏差 ( 表 1) 。 测量结果的算术平均 x = 75. 55% , 用于校准 的标准样品 的标称值为 75. 44% ( 误差 ∀ 0. 4% , 源于标准样品的说明书) , 实测值在标准样品的允 许误差范围内。 根据贝塞尔公式 :
关键词: 不确定度; A u; 质量分数; 评定 中图分类号 : T S93 文献标识码 : A 文章编号 : 1008 214X ( 2009) 01 0039 03
Evaluation of Uncertainty in Gold Content Tested by X ray Fluorescence Spectrometry
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基体效应的影响 因素。 但如果测试样品 的配方 与标准样品的差别较大 , 如常见 的玫瑰金、 白色 18K 金 , 笔 者认 为, 在实 际测量 工作 中 , 应重 新 建立与之配 方相同 的曲 线后 再进 行测 量, 否 则 就需要考虑基体 效应。 提高仪器的分辨 率也是 排除 基 体效 应 的 有效 手 段 之一。 值得 注 意 的 是, 测量过 程中 还应排 除各 种贵 金属 首饰的 焊 接点 , 因为焊料的组成元素与主 体的不同 , 本文 没有考虑焊接点 的影响因素。由于本文 测试样 品的状态完全满足测试 区域的大小及平 整的要 求, 可忽略 样品 表面状 态的 影响 因素。如果 测 试样品的元素分布均匀 , 则标准 偏差较小 ; 如果 分布不均匀 , 则 其测量 结果 的标 准偏 差必然 增 大, 不确定度也相应增大。