分子结构

(4)不同电子对间斥力大小顺序： 不同电子对间斥力大小顺序： 不同电子对间斥力大小顺序 1）.孤对-孤对的排斥力 >>孤对-成键电子对的
排斥力 > 成键 - 成键电子对的排斥力 2） 在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理, 多重键对成键电子对的排斥力大小次序为: 叁键 > 双键 > 单键 3） 中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。 (由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对 离中心原子较远,占据空间角度较小). NF3和 NH3 SCl2 和 SF2 4）配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角 减小. NH3 > PH3 OH2 > SH2
2-3 价层电子对互斥模型（VSEPR） 1. 要点：
确定孤电子对的个数：AXnEm（A：中心原子，X： ⑴.确定孤电子对的个数 确定孤电子对的个数 配位原子，n：配位原子的个数，E：中心原子上的 孤对电子对，m：孤电子对数） m 则m值为：m=（A的族价-X的化合价•X的个数+/-离 子电荷相应的电子数）/2 如：SO2：m=（6-2*2）/2=1 即有1对孤对电子 即无孤对电子 NO2+：m=（5-2*2-1）/2=0
SO42-：m=（6-2*4+2）/2=0 即无孤对电子 PO43-：m=（5-2*4+3）/2=0 即无孤对电子
（2）.确定分子所属类型及对应的理想结构模型： 在通式AXnEm中，令n+m=z，则将通式AXnEm改写为 AYz，而z的数目则决定了分子或离子中价层电子对在 空间的分布，即得到了VSEPR理想模型： Z 2 3 4 5 6
2-1 路易斯结构式
• 路易斯结构式：以短棍表示共价键，同时用 路易斯结构式：以短棍表示共价键，
小黑点表示非键合的“孤对电子” 小黑点表示非键合的“孤对电子”的结构式叫 做路易斯结构式（Lewis structure），也叫 做路易斯结构式（ structure），也叫 ）， 电子结构式。 电子结构式。
模型 直线型 平面三角形 正四面体 三角双锥体 正八面体
(3) 将配位原子按相应的几何构型排布在中心 原子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩 下未结合的电子便是孤对电子，从而得到分子 的实际构型。 H 如： CH4： C A H H
NH3： H H H N H
但在确定分子实际构型是发现，有些分子 在进行配位原子的排布时可以有几种不 同的空间排布方式： 如下图中：AX3E2属AY5型分子，但分子的 实际构型却有三种可能的排列方式：
共价键理论： 共价键理论：
1、经典共价键理论 1916年，美国化学家路易斯提出 要点: 原子通过共用电子对形成的化学键——共价 键。 —”单键 “=”双键 “≡ ”叁键 2、价键理论 1927年， 德国化学家Heitler 和London 将量子力学理 论应用到分子结构研究中，建立了现代价键理论 （Valence Bond Theory），简称VB法，又叫电子配对法。 3、分子轨道理论 1932年，美国化学家，马利肯和洪特提出分子轨道理 论（Molecular Orbital Theory），简称MO法。
所以，对有几种不同排布的分子要分析 各种构型中斥力大小情况，最终确定一 种斥力最小、分子最稳定的构型： 如：
例5. SF4的构型： 如下图a、b两种构型，分析其斥力情况：
各种类型的电子对排斥力 90º孤对-孤对电子排斥力数目 90º孤对-成键电子排斥力数目 90º成键-成键电子排斥力数目 故合理构型为：b a 0 3 3 b 0 2 4
Cl: 3s2 3p5 3px1 3py2 3pz2 σ 键 ：头碰头方式重叠
π 键： 肩并肩方式重叠 p-p π 键
N: 2s2 2p3 2px1 2py1 2pz1
π 键： 肩并肩方式重叠 p-d π 键 d-d π 键
δ键： 两个原子的 dxy - dxy, dxz- dxz, dyz - dyz , dx2-ห้องสมุดไป่ตู้2 - dx2-y2 , 轨道面对面的重叠而成。
第二章
分子结构
• 本章内容： 1.几种共价键理论：价键理论（杂化轨道理 几种共价键理论： 几种共价键理论 价键理论（ ）、价层电子对互斥理论 价层电子对互斥理论、 论）、价层电子对互斥理论、分子轨道理论 ——重点和难点 重点和难点 2.路易斯结构式、σ键、π键、大π键、等电 路易斯结构式、 路易斯结构式 子体 3.分子间作用力 分子间作用力
2-2 单键、双键 和叁键 σ键和π键 单键、 和叁键——σ键和π
——价键理论（一） 价键理论（ 价键理论 • 价键理论的要点： 1. 共价键的本质： 原子相互接近时，由于原子轨道的重叠， 原子间通过共用自旋方向相反的电子对使 体系能量降低，由此形成共价键 共价键。 共价键
2. 共价键的特点 (1) 共价键的形成是核对共用电子对的吸引力 (2) 电子对在两核周围的空间运动在两核间空 间出现的几率最大. (3) 饱和性 (4) 方向性 3. 共价键的键型（两种重叠方式）