医用化学精品课件-配位化合物PPT课件
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《配位化合物》课件
部分金属在配合物中不带电荷。
负离子
非金属元素形成的阴离子在配合物中带有负 电荷。
稀土金属配离子
稀土金属作为特殊的金属离子在配合物中具 有重要的应用价值。
配合物的合成方法
直接溶液法
通过将金属离子和配体直接 溶解在溶剂中形成配位化合 物。
配体置换法
通过将原有配体置换为新的 配体来合成具有不同结构和 性质的配位化合物。
3 重要性
配位化合物广泛应用于医药、化妆品、催化剂等众多领域。
配位基概述
配体定义
配体是指能够通过一个或多 个配位键与金属离子结合的 化学物质。
配位键
配位键是指配体与金属离子 之间共享的电子对。
配位数
配位数指配位中心金属离子 周围配位体的个数。
金属配离子概述
正离子
金属离子在配合物中带有正电荷。
零价配离子
气相法
通过在气相中使金属原子与 配体反应生成配位化合物。
配合物的分类
1 单核配合物
配位中心金属离子与多 个配体结合形成。
3 簇合物
多个金属离子通过配位 键相互连接形成。
配位数与配位几何
1
配位几何
2
配位几何是指配合物中配体排列的空
间结构。
3
六配体
4
六配体通常呈现八面体或六面体配位 几何。
《配位化合物》PPT课件
本课件旨在介绍配位化合物的基本概念和性质，以及其在不同领域的应用。 通过清晰的内容和生动的图像，希望您能对配位化合物有一个全面而深入的 了解。
初识配位化合物
1 定义
配位化合物是指通过配位键将中心金属离子与一个或多个配体结合形成的化合物。
2 历史
配位化合物的研究始于18世纪，为现代配位化学的奠基。
负离子
非金属元素形成的阴离子在配合物中带有负 电荷。
稀土金属配离子
稀土金属作为特殊的金属离子在配合物中具 有重要的应用价值。
配合物的合成方法
直接溶液法
通过将金属离子和配体直接 溶解在溶剂中形成配位化合 物。
配体置换法
通过将原有配体置换为新的 配体来合成具有不同结构和 性质的配位化合物。
3 重要性
配位化合物广泛应用于医药、化妆品、催化剂等众多领域。
配位基概述
配体定义
配体是指能够通过一个或多 个配位键与金属离子结合的 化学物质。
配位键
配位键是指配体与金属离子 之间共享的电子对。
配位数
配位数指配位中心金属离子 周围配位体的个数。
金属配离子概述
正离子
金属离子在配合物中带有正电荷。
零价配离子
气相法
通过在气相中使金属原子与 配体反应生成配位化合物。
配合物的分类
1 单核配合物
配位中心金属离子与多 个配体结合形成。
3 簇合物
多个金属离子通过配位 键相互连接形成。
配位数与配位几何
1
配位几何
2
配位几何是指配合物中配体排列的空
间结构。
3
六配体
4
六配体通常呈现八面体或六面体配位 几何。
《配位化合物》PPT课件
本课件旨在介绍配位化合物的基本概念和性质，以及其在不同领域的应用。 通过清晰的内容和生动的图像，希望您能对配位化合物有一个全面而深入的 了解。
初识配位化合物
1 定义
配位化合物是指通过配位键将中心金属离子与一个或多个配体结合形成的化合物。
2 历史
配位化合物的研究始于18世纪，为现代配位化学的奠基。
配位化合物.pptx
配位化合物
为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子(或离子,统称中 心原子）和围绕它的分子或离子(称为配位体/配体）完全或部分 通过配位键结合而形成。
包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合 而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单 元的化合物都称作配位化合物。研究配合物的化学分支称为配位 化学。
配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、 工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无 机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子 簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠
一、配位化合物的概念
配位化合物，简称配合物。是无机化学研究的 主要对象之一，它是一类复杂、特点多样、应 用广泛的化合物。 它与医学有密切关系，生物体内的金属离子大 多以配合物的形式存在，在生命活动中起着极 其重要的作用。
二、配位化合物的组成
• 1.内界和外界 • 配合物一般由内界和外界两部分组成。 • 内界：即配位单元，是配合物的特征部分 • 外界：除内界以外的部分 • 以硫酸四氨合铜（II）为例说明内界和外界
（一）内界 1.中心离子 2.配体和配位数 3.配离子 （二）外界
三、配离子和配合物的命名
1.配离子的命名顺序 配位数目（用一、二、三、四等 +配体+合=中心离子+ 化合价（用罗马数字表示）+离子 如：书P33 2.配合物的命名 原则：阴离子在前，阳离子在后 如：书P33-34
为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子(或离子,统称中 心原子）和围绕它的分子或离子(称为配位体/配体）完全或部分 通过配位键结合而形成。
包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合 而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单 元的化合物都称作配位化合物。研究配合物的化学分支称为配位 化学。
配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、 工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无 机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子 簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠
一、配位化合物的概念
配位化合物，简称配合物。是无机化学研究的 主要对象之一，它是一类复杂、特点多样、应 用广泛的化合物。 它与医学有密切关系，生物体内的金属离子大 多以配合物的形式存在，在生命活动中起着极 其重要的作用。
二、配位化合物的组成
• 1.内界和外界 • 配合物一般由内界和外界两部分组成。 • 内界：即配位单元，是配合物的特征部分 • 外界：除内界以外的部分 • 以硫酸四氨合铜（II）为例说明内界和外界
（一）内界 1.中心离子 2.配体和配位数 3.配离子 （二）外界
三、配离子和配合物的命名
1.配离子的命名顺序 配位数目（用一、二、三、四等 +配体+合=中心离子+ 化合价（用罗马数字表示）+离子 如：书P33 2.配合物的命名 原则：阴离子在前，阳离子在后 如：书P33-34
医化-6 配位化合物ppt
中心原子与配体之间以配位键相结合 配体中提供孤对电子的原子称为配位原子， 如： NH3、H2O、CN常见的配位原子为：X和O、S、N、C共8种元素 的原子
（三）配位数 直接与中心原子以配位键结合 的配位原子的数目
单齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(NH3)4]2+ 多齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(en)2]2+ 中心原子最常见的配位数是
2 Ag+、Cu+、Au+ 4 Cu2+、Zn2+、Cd2+、 Hg2+、 Sn2+、 Pb2+、
Co2+、 Ni2+、 Pt2+、 Fe2+、 Fe3+ 6 Cr3+、 Al3+、 Pt4+、 Co3+、
Co2+、 Ni2+、 Pb2+
3. 多种不同配体的命名顺序 阴离子+[配体数(汉)+配体+“合”+中心原子+氧化数(罗马)]
配阳离子：带正电荷的离子。 配阴离子：带负电荷的离子。
有些配离子的组成形式本身不带电荷，如： [Ni(CO)4]；[Pt(NH3)2Cl2]等叫做配位分子。
[Pt(NH3)2Cl2] 配位分子
含有配离子的化合物或配位分子统称为配合物 习惯上，配离子也称配合物。在书写时，
常把配离子用方括号括起来。
二、配合物的组成
[Ag(CN)2]－ + 2NH3
K
[Ag(CN- )2 ][NH3]2 [Ag(NH3)2 ][CN- ]2
[Ag ] [Ag ]
Ks2 Ks1
2.48 1020 1.67 107
对于配体数相同的化合物，标准稳定常数较小的配合 物容易转化为标准稳定常数较大的配合物。
（三）配位数 直接与中心原子以配位键结合 的配位原子的数目
单齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(NH3)4]2+ 多齿配体：配位数=配位体个数， [Cu(en)2]2+ 中心原子最常见的配位数是
2 Ag+、Cu+、Au+ 4 Cu2+、Zn2+、Cd2+、 Hg2+、 Sn2+、 Pb2+、
Co2+、 Ni2+、 Pt2+、 Fe2+、 Fe3+ 6 Cr3+、 Al3+、 Pt4+、 Co3+、
Co2+、 Ni2+、 Pb2+
3. 多种不同配体的命名顺序 阴离子+[配体数(汉)+配体+“合”+中心原子+氧化数(罗马)]
配阳离子：带正电荷的离子。 配阴离子：带负电荷的离子。
有些配离子的组成形式本身不带电荷，如： [Ni(CO)4]；[Pt(NH3)2Cl2]等叫做配位分子。
[Pt(NH3)2Cl2] 配位分子
含有配离子的化合物或配位分子统称为配合物 习惯上，配离子也称配合物。在书写时，
常把配离子用方括号括起来。
二、配合物的组成
[Ag(CN)2]－ + 2NH3
K
[Ag(CN- )2 ][NH3]2 [Ag(NH3)2 ][CN- ]2
[Ag ] [Ag ]
Ks2 Ks1
2.48 1020 1.67 107
对于配体数相同的化合物，标准稳定常数较小的配合 物容易转化为标准稳定常数较大的配合物。
第四章配位化合物PPT课件
(吡啶) NN
多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。
乙二胺(en)
H2N
NH2 M
二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42-
N
N
M
OO O－ C C
O－
M
三齿配体：二乙三胺(dien)
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C HOOCH2C
NH2C CH2N
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2]
氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。
配位体
负离子： X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子： H2O，NH3，CO
(3). 配位原子：与中心离子(原子)直接配合的原子。
(4). 配体的类型： 配位原子数目
单齿配体 多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类 含N配体 含O配体 含C配体
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+
多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。
乙二胺(en)
H2N
NH2 M
二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42-
N
N
M
OO O－ C C
O－
M
三齿配体：二乙三胺(dien)
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C HOOCH2C
NH2C CH2N
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2]
氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。
配位体
负离子： X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子： H2O，NH3，CO
(3). 配位原子：与中心离子(原子)直接配合的原子。
(4). 配体的类型： 配位原子数目
单齿配体 多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类 含N配体 含O配体 含C配体
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+
配位化合物课件
理 论, 提出了 配位数 这个主要概念。韦 尔纳旳理论能够说 是当代 无机化学 发
展旳基础,因为它打破了只基于碳化合 物 研究所得到旳不全方面旳构造理论,并为 化合价旳电子理论开辟了道路。韦尔纳 抛弃了 F.A.凯库勒 有关化合价恒定不变 旳观点, 大胆地提出了副价旳概念, 创建 了配位理论。韦尔纳因创建配位化学而 取得1923年诺贝尔化学奖。
外界 内界 配离子 K3[ Fe ( C N ) 6 ]
配离子以配位键结合，在水内中很稳定； K+为外界，内、外界以离子键结合，易解离
2. 配合物旳构成：
(1) 中心离子(原子):(能够接受孤对电子)位于配 离子旳几何中心，是配离子旳形成体。中心离 子（原子）一般具有接受孤对电子旳空轨道， 常见旳为过渡元素原子或离子，如：Fe3+、Fe、 Cr3+、Ag+等，还有p区旳非金属元素，还有某 些半径小和电荷高旳p区金属离子，如：B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)、Al3+等，也有个别旳非金属元素阴离 子，如：I—等。
中心离子: Co3+
配位体: --NO2 、 C2O42 -
配位原子：N、O、O 配位数：2×1+2×2=6
内界：[Co(NO2)2(C2O4)2]3- 外界：NH4+
配离子电荷=+3 －2×1 － 2 ×2 = －3
[CoCl(NO2)(NH3)(H2O)]Cl
中心离子
Co3+
配位体 配位原子
Cl-、-NO2 、NH3、H2O
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，阐 明无简朴Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生 成，示有SO42-离子
展旳基础,因为它打破了只基于碳化合 物 研究所得到旳不全方面旳构造理论,并为 化合价旳电子理论开辟了道路。韦尔纳 抛弃了 F.A.凯库勒 有关化合价恒定不变 旳观点, 大胆地提出了副价旳概念, 创建 了配位理论。韦尔纳因创建配位化学而 取得1923年诺贝尔化学奖。
外界 内界 配离子 K3[ Fe ( C N ) 6 ]
配离子以配位键结合，在水内中很稳定； K+为外界，内、外界以离子键结合，易解离
2. 配合物旳构成：
(1) 中心离子(原子):(能够接受孤对电子)位于配 离子旳几何中心，是配离子旳形成体。中心离 子（原子）一般具有接受孤对电子旳空轨道， 常见旳为过渡元素原子或离子，如：Fe3+、Fe、 Cr3+、Ag+等，还有p区旳非金属元素，还有某 些半径小和电荷高旳p区金属离子，如：B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)、Al3+等，也有个别旳非金属元素阴离 子，如：I—等。
中心离子: Co3+
配位体: --NO2 、 C2O42 -
配位原子：N、O、O 配位数：2×1+2×2=6
内界：[Co(NO2)2(C2O4)2]3- 外界：NH4+
配离子电荷=+3 －2×1 － 2 ×2 = －3
[CoCl(NO2)(NH3)(H2O)]Cl
中心离子
Co3+
配位体 配位原子
Cl-、-NO2 、NH3、H2O
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，阐 明无简朴Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生 成，示有SO42-离子
5第五章配位化合物ppt课件
● 配离子与形成体的电荷数
()AgBiblioteka (S2O3)2 3
,
(2)
Pt
Cl
3
(NH
3
)
K
3
F( 3e)
(CN) 6
赤血盐
,K 4
F( 2e)
(CN) 6
黄血盐
C( 3o)
Cl
3
(NH
3
)3
,
(0)
Fe (CO)5
医学化学
N
H2
● 二齿配体：例如，乙二胺（en）
乙二酸根（草酸根）
C2O42
● 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
[ ] O• •
O• • 2–
CC
OO
医学化学
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4. 配位数
配位个体中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均 为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数 相等。
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• 配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有 配位键。通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳 离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为 配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。配 位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。 不带电荷的配位个体也称配位分子，配位分子本身 就是配合物。带电荷的配位个体称为配离子，其中 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配位 个体称为配阴离子。配位分子和含有配离子的化合 物统称为配合物。
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医学课件第11章配位化合物-01
离子键 配位键
[Cu┆(NH3)4]2+┆SO4 2-
内界
外界
K4+┆[Fe┆(CN) 6] 外界 内界
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2++S K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 2K++2Al3++4SO42-+24H2O
（复盐）
配合物的类型
(1) 简单配位化合物([Cu(NH3)4]SO4)
❖ 配体的电荷越多，使配位数越少。 如：[Zn(NH3)6]2+和[Zn(CN)4]2-
13
2. 配体的浓度
在形成配离子时，配体的浓度增大有利于 形成高配位数的配合物(如Fe3+与SCN-的配合 物) 。
3. 温度
反应时温度低,有利于形成高配位的配合物 (热振动加剧时,中心原子与配体的振幅加大)。
(2) 螯合物(内配合物)
H2C—H2N Cu NH2—CH2
H2C—H2N
NH2—CH2
(3)多核配合物 [(H3N)2Pt Cl Pt(NH3)2]Cl2
Cl
(4) 配分子（HC≡CHAg 、Fe (CO)5）
3.配位数
直接与中心原子配合的配位原子数目 2、4、6 对于单齿配 中心原子的配位数＝配体数
问题：
为什么血红细胞可以传送氧气？ 为什么人会煤气中毒？
1
2
§11.1 配位化合物概述
CuSO4 ＋ 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 1693年 6KCN + FeSO4 → K4[Fe(CN)6 ] + K2SO4 Ni+CO 325K 1atm Ni(CO)4 (无色液体） SiO2+6HF → H2[SiF6] (无色气体)+2H2O 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性
化学课件 5 配位化合物ppt
单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3， OH-，X-，CN-，SCN-，ＯＮＯ－，ＣＯ等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子
例如：（1）单齿配体 NH3 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+
（2）多齿配体 乙二胺（en),EDTA
（三）配位数
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为该 形成体的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数 有2、4、6、8，其中最常见的配位数为2、4和6。
O
H3N O
CH 2
Pt H3N O
C
CH 2
CH 2 O
4、能用于定性定量分析
顺式二氯二铂（II） 卡铂（又名碳铂）
CBDCA
成稳定的螯合物。
O
C
OO
CH2
C
CH2
O O
Ca
N CH2 N CH2
C O
CH2
O
CH2
C
O
三）生物配体
生物体中能与生命金属元素配位形成稳定配合物的离子和分子 称为生物配体。包括蛋白质、核酸、多糖等大分子配体，及氨基酸、 Cl-、维生素、激素等小分子配体
生物体内金属离子和生物配体形成的配合物称为生物配位化合物。
例： α-氨基丙酸和铜离子形成的螯合物，含有两个五元环
OC
O
Cu
H3C CH NH2
H2N CH CH3 O CO
二）螯合效应
螯合效应：由于螯合物的形成而使配合物具有稳定性大大增 加的作用。
螯合环一般为五元环和六元环。两个配原子之间一般相隔
例如：（1）单齿配体 NH3 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+
（2）多齿配体 乙二胺（en),EDTA
（三）配位数
在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为该 形成体的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数 有2、4、6、8，其中最常见的配位数为2、4和6。
O
H3N O
CH 2
Pt H3N O
C
CH 2
CH 2 O
4、能用于定性定量分析
顺式二氯二铂（II） 卡铂（又名碳铂）
CBDCA
成稳定的螯合物。
O
C
OO
CH2
C
CH2
O O
Ca
N CH2 N CH2
C O
CH2
O
CH2
C
O
三）生物配体
生物体中能与生命金属元素配位形成稳定配合物的离子和分子 称为生物配体。包括蛋白质、核酸、多糖等大分子配体，及氨基酸、 Cl-、维生素、激素等小分子配体
生物体内金属离子和生物配体形成的配合物称为生物配位化合物。
例： α-氨基丙酸和铜离子形成的螯合物，含有两个五元环
OC
O
Cu
H3C CH NH2
H2N CH CH3 O CO
二）螯合效应
螯合效应：由于螯合物的形成而使配合物具有稳定性大大增 加的作用。
螯合环一般为五元环和六元环。两个配原子之间一般相隔
医用化学-第6章-配位化合物
书写规则：[M 无机负离子 无机分子 有机物]
书写含多种配体配合物的化学式时，一般按照配体
命名先后顺序来写 ：
（1）阳离子在前阴离子在后。如[Ag(NH3)2]Cl、H2[SiF6], [Ag(NH3)2]Cl
（2）配位个体先形成体，后配体，有多个配体时，阴离子 在前，中性分子在后；无机配体在前，有机配体在后；同类 配体，以配位原子英文字母次序为准。
即：由一简单正离子（或原子）和一定数目的阴离子 或中性分子以配位键相结合而成的具有一定特性的复杂结 构单元。如： [Ag(NH3)2]Cl 、[Cu(NH3)4]SO4、 [Ni(CO)4] 四 羰合镍 [Pt(NH3)2Cl2]、 K4[Fe(CN)6] 、 [Co(NH3)6]Cl3、 K2[HgI4]
3）配位数
与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数
配位数 配位体i 的数目 齿数
例如：
单齿配体 多齿配体
Cu(NH3
)
42+
4
PtCl3 (NH3 )-
CoCl2 (en)2 2
Al(C 2O4 )3 3-
Ca(EDT A) 2-
4 31 4 2 22 6 32 6 1 6 6
一、配合物的基本概念
实验已知氢氧化铜与足量氨水反应后溶解是因为生成了 [Cu(NH3) 4]2+ ，其结构简式为：
NH3
2+
H3N Cu NH3
NH3 试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？
Cu 2+ +2NH3 .H2O
Cu（OH）2 + 2 NH4 +
Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O
第一节 配合物的基本概念
第七章--配位化合物PPT课件
投入到中心离子的内层空轨道中，所以一般形成外轨型配
合物；CN-、CO等电负性小、变形性大的配位原子，提供
的电子易于投入到内层空轨道中，形成内轨型配合物（螯
合物一般为内轨）；NH3、Cl-没有明显的规律；
.
13
• B、配合物的稳定性：指水溶液中的解离程度， 用K不稳或K稳来衡量。价键理论认为（定性）： 对同一中心离子或同一配体，配位数相同时，内 轨型配合物较外轨型配合物更稳定，如Co(NH3)62+ + O2 Co(NH3)63+，解释：内轨型配合物极性小， 外轨型配合物极性大，所以外轨型配合物易为水 拆 散 而 解 离 。 例 如 FeF63- （ 外 轨 ， 2×1015 ） 、 Fe(CN)63-（内轨1042），FeF63- + 6CN- Fe(CN)63+ 6F-。
.
1
第二节 配合物的基本概念
• 一、配合物的定义
• 它是由形成体（中心体）与配体以配位键结合而成的复杂化合物。
• 二、配合物的组成
• 以[Cu(NH3)4]SO4和K3[Fe(CN)6]为例说明其组成和一些基本概念。 • 1、内、外界：内界（配离子）――[Cu(NH3)42+]、[Fe(CN)6]3-；外界
.
+1
+2
+3
+4
(Ag+、Cu+) (Cu2+、Zn2+、Hg2+) (Fe3+、Co3+) (Si4+、Pt4+)
CN
2
4、6
6、4
6、8
• 6、配离子的电荷：中心离子与配体电荷的代数和，如 [Pt(NH3)4][PtCl4]、[Fe(C2O4)3]3-。
配位化合物.-PPT
二、外轨型配合物和内轨型配合物
(4) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能： 内轨型 > 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 > 外轨型 稳定常数： 内轨型 > 外轨型
三、配合物的磁矩
顺磁性与反磁性： 测磁矩判断内外轨型配合物： 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变， 未成对电子数多，µ 较大。 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排， 未成对电子数减少， µ 较小。
二、外轨型配合物和内轨型配合物
（1）外轨型配合物：中心原子用外层轨道接纳配 体电子，形成的配合物。 例如：[Zn(NH3)4]2+ 配体 :NH3
3s 3p 3d 4s 4p
Zn2+
[Zn(NH3)4]
3
2+
NH3
sp 杂化，正四面体构型
NH3
Zn2+ NH3
NH3
二、外轨型配合物和内轨型配合物
4-
杂化轨道形式与配合物的空间构型
配位 数 2 3 4 4 5 5 6 空间构型 杂化轨 道类型 sp 直线形 sp2 平面三角 形 sp3 正四面体 dsp2 四方形 dsp3 三角双锥 d 4s 四方锥 sp3d2 八面体 实例 Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – HgI3– Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– Ni(CN)42– Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52– FeF63– AlF63- SiF62PtCl64-
位 H中心离子与配体之间的化学作用力叫做配位键， N Cu O C 2 外 2 中 配 配 一般是中心原子接受配体中的某原子的孤对电子形成 原 Cu 配 SO 界 4 心 H 的。中心原子周围的配位原子的个数叫做配位数。 子 2C 位 位 位 O 离 O 原 原体 数 H子 NH3 子 3N含配位键的结合物都可以统称配合物。配合物不 子 一定是离子，也可以是中性分子。 C C 乙氨酸铜 配合物 O H配体中只有一个配位原子叫单齿配体，有多个配 2
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K2[HgI4] → [HgI4]2- + 2K+
[Fe(en)3] Cl3 → [Fe(en)3]3+ + 3Cl-
Ni+CO 325K，1atm Ni(CO)4(无色，挥发性液体）
SiO2+6HF → H2[SiF6](无色气体)+2H2O
1、化合物组成不符合经典化合价规律
2、复杂结构单元有特殊稳定性（共价性）
（中文数字）
（罗马数字）
当配位体个数为一时，有时可将“一”字省去 若中心体仅有一种价态时也可不加注罗马数字。
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3-
2020年10月2日
四氨合铜（Ⅱ）离子 六氰合铁（Ⅲ）离子
5
多种配位体命名方法
先无机配体、后有机配体； 先阴离子，后中性分子； 同类配体，按键合原子元素符号字母顺序；
第五章 配位化合物 coordination compounds
第一节 配合物的基本概念
第二节 配合物的配位键理论
第三节 配位平衡
第四节 鳌合物第一课件网网站
2020年10月2日
1
§ 5.1 配合物的基本概念
(The base concept of coordination compounds) [Cu(NH3)4]SO4 →[Cu(NH3)4]2++SO42-
Ag ＋ 2NH3
2020年10月2日
Ag(NH3)2]+
K稳[[A A ]gg[N 3()32 N ]]2H H K稳 1K稳 2
17
配合平衡的移动 酸度的影响
[Ag（NH3）2]+
平衡移动方向
Ag+ ＋ 2NH 3
＋ 2H +
酸效应
2NH4+
[FeF6]3-
6 F- + Fe3+
平衡移动方向
NH3 NH3 NH3 NH3
12
[FeF6]3－，μ=5.88，则n=5
26Fe3+（3d5）
3d 杂化
3d 成键
3d
2020年10月2日
4s 4p
4d
sp3d2
4d
F- F- F- F- F- F-
4d
13
§5.3 配位平衡 配离子的离解平衡
无AgCl沉淀
NaCl溶液
过量氨水
AgNO3
[Ag（NH3）2]+
实验推断：
n(n2)B
2020年10月2日
10
应用举例 [Ni(CN)4]228Ni2+（3d8）
杂化 成键
2020年10月2日
3d
4s 4p
3d
dsp2
4p
3d
4p
CN- CN- CN- CN-
11
[Ni(NH3)4]2+ 28Ni2+（3d8）
3d 杂化
3d 成键
3d
2020年10月2日
4s 4p sp3
＋ 3 OH-
2020年10月2日
Fe（OH）3↓
水解效应
18
生成沉淀的影响
[Ag（ NH 3） 2]+ 平衡移动方向
K稳×K不稳 = 1 。
2020年10月2日
15
配离子的分步离解与逐级配位
[ Ag(NH3)2]+ [ Ag(NH3)]+ [ Ag(NH3)2]+
2020年10月2日
Ag（NH3）+ ＋ NH3
K不 稳 1 [A[gA(gN 3)(]H N 3)[2N ]H3H ]
Ag+ ＋ NH3
K不 稳 2 [[A Agg]([NN3)HH 3]]
正八面体型
6
d2sp3
正八面体型
第一课件网网站
2020年10月2日
9
内轨型与外轨型配合物
有次外层d轨道即（n－1）d轨道参与杂化形 成的配合物属内轨型。无次外层d轨道参与杂 化形成的配合物属外轨型。
同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
经验规律：
配位原子电负性小（CN-、CO），内轨 配位原子电负性大（H2O、X-、OH-），外轨
KI溶液
有AgI沉淀
2020年10月2日
14
Ag+ ＋ 2NH3
配合 离解
[ Ag(NH3)2]+
K稳[[A Agg（ ]N [NHH 3） 3]22] K不 稳[[A Ag（ g]N [NHH 3） 3]22]
K稳越大，配合物越稳定 ；K不稳越大，配离
子的稳定性越差。同类型配合物可直接用K稳
或K不稳 比较稳定性。
[Co(NH3)4Cl2] Cl 氯化二氯四氨合钴（Ⅲ）
K3[Fe(CN)6]
六氰合铁（Ⅲ）酸钾
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
有些常见的配合物和配离子可用简称:
K3[Fe(CN)6] 2020年10月2日[Ag(NH3)2]+
铁氰化钾，赤血盐 银氨配离子
7
§5.2 配合物的配位键理论 配位键理论的基本要点
2020年10月2日
3
二、配合物的组成及一些概念
配位原子
[ Cu2+
(NH3)4 ]2+ SO42-
中心离子 配位体
内界
外界
配合物
中心体
配位体： 单齿配位体 多齿配位体
配位原子
配位数 配离子电荷
2020年10月2日
4
三、配合物的命名
（1）配离子命名方法
基本顺序：
配体数→配体 →合 →中心原子(氧化数)离子
（不同配体名称间用“·”分开）
[SbCl5(C6H5)][Co(NH3)4Cl2]+ [Co(NH3)5H2O]3+
五氯·一苯基合锑（Ⅴ）离子 二氯四氨合钴（Ⅲ）离子 五氨·一水合钴（Ⅲ）离子
2020年10月2日
6
（2）配合物命名方法 阴离子名称在前，阳离子名称在后； 阴离子为简单离子时称“某化某”； 阴离子复杂离子时称“某酸某”。
2020年10月2日
2
一、配合物的定义
含有由阳离子（中性原子）和几个中性分子 （阴离子）以配价键结合而成具有一定特性 的复杂粒子的化合物，叫配合物。
[Cu(NH3)4]SO4 、Fe（CO）5
带有电荷的复杂粒子叫配离子或络离子： [Cu(NH3)4]2+ 、[Fe(CN)6]3-
不带电荷的复杂粒子叫配合分子或络合分子： Fe（CO）5 、Ni(CO)4
中心原子与配体以配位键结合 中心原子有空轨道，配体有孤对电子
中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。
杂化轨道形成条件：
杂化轨道空间分布原则：
配位数和配合物的空间构型：
2020年10月2日
8
配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构
配位数
杂化轨道 空间构型
2
sp
直线型
sp3Βιβλιοθήκη 正四面体型4dsp2
平面正方形
sp3d2
Ag+ ＋2 NH3
K不＝ 稳 [[A A ]gg[3 N ()32 N ]]2H H K不1稳 .K不2稳 16
Ag+ ＋ NH3
Ag(NH3)]+
K稳1
[Ag(N3H)] [Ag][NH3]
Ag（NH3）+ ＋ NH3
Ag(NH3)2]+
K稳2 [A[gA(gN 3)(H N ]3)[2H N ] 3H ]
[Fe(en)3] Cl3 → [Fe(en)3]3+ + 3Cl-
Ni+CO 325K，1atm Ni(CO)4(无色，挥发性液体）
SiO2+6HF → H2[SiF6](无色气体)+2H2O
1、化合物组成不符合经典化合价规律
2、复杂结构单元有特殊稳定性（共价性）
（中文数字）
（罗马数字）
当配位体个数为一时，有时可将“一”字省去 若中心体仅有一种价态时也可不加注罗马数字。
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3-
2020年10月2日
四氨合铜（Ⅱ）离子 六氰合铁（Ⅲ）离子
5
多种配位体命名方法
先无机配体、后有机配体； 先阴离子，后中性分子； 同类配体，按键合原子元素符号字母顺序；
第五章 配位化合物 coordination compounds
第一节 配合物的基本概念
第二节 配合物的配位键理论
第三节 配位平衡
第四节 鳌合物第一课件网网站
2020年10月2日
1
§ 5.1 配合物的基本概念
(The base concept of coordination compounds) [Cu(NH3)4]SO4 →[Cu(NH3)4]2++SO42-
Ag ＋ 2NH3
2020年10月2日
Ag(NH3)2]+
K稳[[A A ]gg[N 3()32 N ]]2H H K稳 1K稳 2
17
配合平衡的移动 酸度的影响
[Ag（NH3）2]+
平衡移动方向
Ag+ ＋ 2NH 3
＋ 2H +
酸效应
2NH4+
[FeF6]3-
6 F- + Fe3+
平衡移动方向
NH3 NH3 NH3 NH3
12
[FeF6]3－，μ=5.88，则n=5
26Fe3+（3d5）
3d 杂化
3d 成键
3d
2020年10月2日
4s 4p
4d
sp3d2
4d
F- F- F- F- F- F-
4d
13
§5.3 配位平衡 配离子的离解平衡
无AgCl沉淀
NaCl溶液
过量氨水
AgNO3
[Ag（NH3）2]+
实验推断：
n(n2)B
2020年10月2日
10
应用举例 [Ni(CN)4]228Ni2+（3d8）
杂化 成键
2020年10月2日
3d
4s 4p
3d
dsp2
4p
3d
4p
CN- CN- CN- CN-
11
[Ni(NH3)4]2+ 28Ni2+（3d8）
3d 杂化
3d 成键
3d
2020年10月2日
4s 4p sp3
＋ 3 OH-
2020年10月2日
Fe（OH）3↓
水解效应
18
生成沉淀的影响
[Ag（ NH 3） 2]+ 平衡移动方向
K稳×K不稳 = 1 。
2020年10月2日
15
配离子的分步离解与逐级配位
[ Ag(NH3)2]+ [ Ag(NH3)]+ [ Ag(NH3)2]+
2020年10月2日
Ag（NH3）+ ＋ NH3
K不 稳 1 [A[gA(gN 3)(]H N 3)[2N ]H3H ]
Ag+ ＋ NH3
K不 稳 2 [[A Agg]([NN3)HH 3]]
正八面体型
6
d2sp3
正八面体型
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9
内轨型与外轨型配合物
有次外层d轨道即（n－1）d轨道参与杂化形 成的配合物属内轨型。无次外层d轨道参与杂 化形成的配合物属外轨型。
同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
经验规律：
配位原子电负性小（CN-、CO），内轨 配位原子电负性大（H2O、X-、OH-），外轨
KI溶液
有AgI沉淀
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14
Ag+ ＋ 2NH3
配合 离解
[ Ag(NH3)2]+
K稳[[A Agg（ ]N [NHH 3） 3]22] K不 稳[[A Ag（ g]N [NHH 3） 3]22]
K稳越大，配合物越稳定 ；K不稳越大，配离
子的稳定性越差。同类型配合物可直接用K稳
或K不稳 比较稳定性。
[Co(NH3)4Cl2] Cl 氯化二氯四氨合钴（Ⅲ）
K3[Fe(CN)6]
六氰合铁（Ⅲ）酸钾
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
有些常见的配合物和配离子可用简称:
K3[Fe(CN)6] 2020年10月2日[Ag(NH3)2]+
铁氰化钾，赤血盐 银氨配离子
7
§5.2 配合物的配位键理论 配位键理论的基本要点
2020年10月2日
3
二、配合物的组成及一些概念
配位原子
[ Cu2+
(NH3)4 ]2+ SO42-
中心离子 配位体
内界
外界
配合物
中心体
配位体： 单齿配位体 多齿配位体
配位原子
配位数 配离子电荷
2020年10月2日
4
三、配合物的命名
（1）配离子命名方法
基本顺序：
配体数→配体 →合 →中心原子(氧化数)离子
（不同配体名称间用“·”分开）
[SbCl5(C6H5)][Co(NH3)4Cl2]+ [Co(NH3)5H2O]3+
五氯·一苯基合锑（Ⅴ）离子 二氯四氨合钴（Ⅲ）离子 五氨·一水合钴（Ⅲ）离子
2020年10月2日
6
（2）配合物命名方法 阴离子名称在前，阳离子名称在后； 阴离子为简单离子时称“某化某”； 阴离子复杂离子时称“某酸某”。
2020年10月2日
2
一、配合物的定义
含有由阳离子（中性原子）和几个中性分子 （阴离子）以配价键结合而成具有一定特性 的复杂粒子的化合物，叫配合物。
[Cu(NH3)4]SO4 、Fe（CO）5
带有电荷的复杂粒子叫配离子或络离子： [Cu(NH3)4]2+ 、[Fe(CN)6]3-
不带电荷的复杂粒子叫配合分子或络合分子： Fe（CO）5 、Ni(CO)4
中心原子与配体以配位键结合 中心原子有空轨道，配体有孤对电子
中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。
杂化轨道形成条件：
杂化轨道空间分布原则：
配位数和配合物的空间构型：
2020年10月2日
8
配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构
配位数
杂化轨道 空间构型
2
sp
直线型
sp3Βιβλιοθήκη 正四面体型4dsp2
平面正方形
sp3d2
Ag+ ＋2 NH3
K不＝ 稳 [[A A ]gg[3 N ()32 N ]]2H H K不1稳 .K不2稳 16
Ag+ ＋ NH3
Ag(NH3)]+
K稳1
[Ag(N3H)] [Ag][NH3]
Ag（NH3）+ ＋ NH3
Ag(NH3)2]+
K稳2 [A[gA(gN 3)(H N ]3)[2H N ] 3H ]