三大平衡总结

加入NH4Cl的量为： (0.181+0.028+0.329)× 0.070× 53.5=2.0g
MgCl2 + 2NaOH Mg(OH)2+ 2NaCl 0.014M 0.357M 0.014M
NH4Cl + NaOH NaCl + NH3·H2O 0.329M
2NH4Cl + Mg(OH)2 MgCl2 + 2NH3·H2O 加入NH4Cl时首先与NaOH反应，再溶解Mg(OH)2
而在Mg(OH)2和NaOH的混合液中，加入NH4Cl后：
NH4+ + OH- NH3·H2O
K
Ө
b
[NH 4 ] [OH ] [NH3 H 2O]
[NH 4 ] 3.55105 0.357
1.8 105
平衡时 [NH 4 ] 0.181mol L1
E E E ESn2 / Sn EPb2 / Pb
2
lg [Pb2 ]
0.22 0.14 (0.13) 0.0592 lg [Pb 2 ]
2
1
Ө
K sp
[Pb2 ][SO42 ] (2 108 ) 1 2 108
§7(18)题. 解法一
(E ӨSn2+/Sn=-0.14V；E ӨPb2+/Pb=-0.13V)
解：Pb(s) + Sn2+(1M) Pb2+(xM) + Sn(s)
E
Ө
ESn2 / Sn
0.0592 lg[Sn2 ] 2
E
Ө
EPb2 / Pb
0.0592 lg[ Pb2 ] 2
Ө
Ө
0.0592 [Sn2 ]
氧化还原反应
1. 掌握氧化还原反应的基本概念。 2. 能用能斯特方程进行有关的计算。 3. 掌握电极电势的应用。 4. 掌握元素电势图及其应用。 5. 掌握常用的氧化还原滴定法。
不要求：条件电极电势、滴定曲线、电势分析法
能斯特方程
Ox ne Red
EOx/ Re d
ห้องสมุดไป่ตู้

EӨ Ox/ Re d
则有
-RTlnKӨ=-nFEӨ=-nF(E+Ө-E-Ө)
ln
Ө
K

nFEӨ
nF(EӨ
EӨ)
RT
RT
Ө
lg K
nE Ө n(EӨ EӨ)
0.0592 0.0592
例1: Cl2(g) + 2Br - = Br2(l) + 2Cl-
已知EӨBr2/Br-=1.08V EӨCl2/Cl-=1.36V EӨ=1.36-1.08=0.28V
lg KӨ nEӨ 2 0.28 9.5 0.0592 0.0592
KӨ=3.2×109，表明上述反应进行得很完全。
例2: 测定PbSO4的溶度积常数
设计一种由Pb2+/Pb和Sn2+/Sn两个电对所组成的 原电池。在Sn2+/Sn半电池中，Sn2+浓度为1M； 在Pb2+/Pb半电池中，Pb2+的浓度由于加入过量 的SO42-使PbSO4沉淀析出而降低到最小的数值， 最后将SO42-浓度调整为1M 。这个原电池的电动 势经测量为+0.22V，并测知是Sn正极，Pb是负 极，求的KӨsp。
0.0592 n
lg
aOx aRe d
电极电势的应用
1. 比较氧化剂或还原剂的相对强弱 2. 计算电动势E和EӨ 3. 判断氧化还原反应进行的方向 4. 判断氧化还原反应进行的程度 5. 求解离常数和溶度积常数
用平衡常数来衡量
对一般的化学反应 ΔrGmӨ=-RTlnKӨ
对氧化还原反应 ΔrGmӨ=-nFEӨ
[Mg2 ][NH3 ]2 0.014[0.014 2 0.329]2 5.56102
[NH 4 ]2
[NH 4 ]2
平衡时 [NH 4 ] 0.179 mol L1
考虑到溶解0.014M的Mg(OH)2需消耗NH4+0.028M，溶解 0.329M的NaOH需消耗NH4+0.329M，则消耗NH4+的总浓 度为0.179+0.028+0.329=0.536M.
酸碱、沉淀、氧化还原—总结
酸碱平衡
酸碱质子理论、质子条件式； 酸碱溶液中有关离子平衡浓度的计算 (一元弱酸弱碱、缓冲溶液)； 酸碱滴定及应用实例。
不要求：多元酸碱、两性溶液
沉淀溶解平衡
溶度积和溶解度的关系、同离子效应 银量法（莫尔法、佛尔哈德法）
不要求：活度、条件溶度积、副反应系 数（酸效应、配位效应）
溶解Mg(OH)2同时存在下列平衡：
Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH-
NH4+ NH3 + H+ H+ + OH- H2O
（× 2 （× 2
Mg(OH)2 + 2 NH4+ Mg2+ + 2 NH3 + 2 H2O
Ө
K
Ө
K sp

Ө
Ka
2
/
Ө
Kw
2

KӨ sp
/
KӨ b
2
5.56102
加入NH4Cl的量为：0.536× 0.070× 53.5=2.0g
§7(18)题. 解法二 要使Mg(OH)2沉淀重新完全溶解，须使
[Mg2 ][OH ]2 Ksp
[OH ] K sp
1.8 1011
3.55105 M
[Mg2 ] 20.0 0.050 / 70.0