《chapter卤代烃》PPT课件
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Walden转化— SN2反应进行时，Nu:- (亲核试剂) 从 X (离去基 团) 的背面进攻，产物构型完全反转
立体专一反应—— 从立体化学有差异的反应物形成 立体化学完全不同的产物的反
应
2. 单分子亲核取代反应(SN1)： ： 反应机理： 以(CH3)3CBr的碱性水解为例
(CH3)3C Br + OH
(CH3)3C OH + Br
= υ k[ (CH3)3CBr ]
由此可见，这是一个动力学一级反应，其反应速率只y与叔丁基溴的 浓度有关。
单分子亲核取代反应是分步进行的：
第一步：
慢
(CH3)3C Br
第二步：
+
(CH3)3C + OH
δ+
δ
(CH3)3C Br
过渡态
快
δ+
δ
(CH3)3C OH
过渡态
该法是合成不对称醚的常用方法，称为 Williamson (威廉姆森)合成法。该法也常用于合成硫醚或芳醚。
采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但 不能使用叔卤烷，因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。
卤代醇在碱性条件下，可以生成环醚
OH Cl CaO O CH2 CH2 H2O
HO CH2 CH2 Cl
CH3
H2O SN 1
H2O H
CH3 CH3 C CH CH3 重排
CH3 OH CH3
CH3 C CH CH3 CH3
SN1反应与SN2反应的区别:
SN1 SN2
单分子反应
= K [ R-X ]
两步反应 有中间体碳正离子生成 构型翻转 + 构型保持 有重排产物
威廉姆森首先制出混合醚——氧原子和两个不同的烃基连结, 为 此在制备混和醚时所用的化学反应一直被叫做威廉姆森合成法。
3. 氨解：
R X + NH3
RNH 2 + HX 酸碱反应
RNH 3+X OH - RNH 2
因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与卤代烷作用， 生成仲胺或叔胺的混合物，故反应要在过量氨(胺)的存在下进行。
CH3OC2H5
(SN1)
C2H5O C2H5OH
wk.baidu.com
CH3
+
CH3 C CH
CH3
。 2 碳正离子
CH3
重排
CH3
C2H5O CH3
CH3
+
C
CH
CH3
C2H5O C2H5OH
CH3
C
CH
CH3
CH3
CH3
。 3 碳正离子
主要产物
SN1中的碳正离子重排
CH3
例 CH3 C CH CH3
CH3 Br
CH3 CH3 C CH CH3
•X 数目——一卤、二卤、多卤代烃
一元卤代烃（伯、仲、叔卤代烃） CH3CH2Cl (氯乙烷），CH3CHClCH3 (2-氯丙烷）， (CH3)3CBr（叔丁基溴）
二元卤代烃 CH2ClCH2Cl（1,2-二氯乙烷), CH2I2（二碘甲烷）
多元卤代烃（多元甲基卤代物、全氟卤代烃等） CH2ClCHClCH2Cl（1，2，3 -三氯丙烷） CHCl3（氯仿） , CHBr3 （溴仿）, CHI3（碘仿）, CCl4（四氯化碳）
过渡态的特点： O C 键尚未完全形成， C Br 也未完全断裂；
过渡态出现了形式上的“五价碳”原子，该“五价碳”可看成为 sp2杂化， 三个正常共价键在同一平面， 两个部分共价键在平面的两侧，此时，各个 原子或基团之间的排斥作用最小，有利于过渡态的形成。
SN2反应的势能变化示意图
SN2的立体化学
他最先开始对酒精和乙醚的反应进行一系列艰苦 研究，证明：在酒精分子中,一个氧原子分别与一个氢原 子及一个烃基结合；而在乙醚中,氧是与两个烃基结合的。
1854年,威廉姆森解释了乙醇制备乙醚时需要用硫酸的理由,因为硫 酸首先和酒精反应生成硫酸乙酯,硫酸乙酯再与余下的酒精反应生成乙醚释 放出硫酸。因硫酸先与酒精结合然后再被放,在反应的终点既不被消耗也不 发生变化,但对反应又是必需的,其作用为催化作用。这是人们第一次用生 成中间化合物的观点解释催化反应。其后来凯利斯等人的工作表明,这个概 念对于解释酶的作用极为重要。
CH3CHCH3 + NaBr I
NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而
有利于反应的进行。
6. 与硝酸银作用：
R X + AgNO3 C2H5OH R ONO2 + AgX
活性顺序：RI ＞ RBr ＞ RCl
。 3 RX
＞2。RX
＞1。RX
( X 原子相同 )
8-3-2 亲核取代反应历程 :
型保持几乎相等
面进攻几率相等，产物构型反转和构
SN1反应的另一个特点——重排：
由于反应中包含有碳正离子中间体的生成，可以预 料，它将显示出碳正离子反应的特性。
如：2,2-二甲基-3-溴丁烷的醇解（SN1历程）：
CH3
CH3 C CH CH3 Br
CH3
C2H5O C2H5OH
CH3
CH3 C CH CH3 (SN2)
Cl
CH3
3- 甲基 -4- 氯 -1-丁烯 2- 甲基 -1- 氯 -3-丁烯 ×
4 -甲基 -5- 氯环己烯
CH2X
卤化苄 或苄基卤（氯、溴、碘）
8.3 脂肪族卤代烃的化学性 质
Nu :
CH C
B : 消除反应
(Elimination, E )
X
亲核取代
（Nucleophilic Substitution, SN)
R'' (H) (H) R
R'' (H)
(H) R'
X
乙烯型卤代烃
(H) R'
CH2X
烯丙基型卤代烃
(H) R'
(CH2) n X (n >1)
隔离型卤代烯烃
X 芳卤
CH2X 苄基卤
•X 种类——氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃
CH2ClCHClCH2Cl （1，2，3 -三氯丙烷）
CHCl3 （氯仿） CCl4（四氯化碳）——氯代烃 CHBr3 （溴仿） ——溴代烃 CHI3 （碘仿） ——碘代烃
实验1。
SN1(单分子反应)和 SN2 (双分子反应)
OH
CH3Br
OH 80 % ethanol CH3OH
Br
反应速率 = k2 [CH3Br] [HO-] 动力学上为二级反应，说明 CH3Br和 OH- 均参与了取代反应的决速步骤 SN2—微观上的决速步骤为双分子参与
Bimolecular Nucleophilic Substitution (SN2)
CH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3 Cl Br
3—氯— 4 —溴己烷
CH3-CH-CH-CH3 Cl CH3
2—甲基—3—氯丁烷
CH2Cl CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH3
CH3
3—甲基—4—氯甲基庚烷
CH3-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 Cl
CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3
+
(CH3)3C + Br
中间体
(CH3)3C OH
SN1 （单分子反应）历程
慢
R3C X
[ R3C X ]
过渡态
R3C X
R3C Nu:
[ R3C Nu ]
过渡态
R3C Nu
SN1反应 的势能变 化示意图
( CH3)3CBr的乙醇解反应
SN1的立体化学
外消旋体——SN1反应进行时，Nu:- (亲核试剂) 从 碳正离子正反两
2 NaOH
O
O
Cl CH2 CH2 OH
身残志坚的典范
Alexander Willian Williamson (1824-1904)
英国化学家。1824年5月1日生于伦敦；1904年5月6日卒于 萨里。威廉姆森 (其父母是苏格兰人) ，儿时失去了一只 手和一只眼。然而这算不了什么—一个聪明的头脑仍然留 了下来。威廉姆森在德国海德堡学医, 中途对化学发生兴 趣。由于格梅林的影响, 他改学化学。1844年到吉森大学 在李比希领导下工作,1845年获博士学位。1849年在伦敦 的大学学院任化学教授。
SN2 （双分子反应）历程
H
HO
C Br
H
H
H
HO
C
Br
HH 过渡态
H
HO C
Br
HH
HO 从离去基团溴原子的 背面进攻中心碳原子，受溴原 子的电子效应和空间效应的影 响最小。
中心碳原子与五个 其他原子或基团相连接， 由于较为拥挤，导致其 热力学稳定性差，易于 断键，使中心碳原子恢 复 sp3杂化。
4. 氰解：
R X + NaCN
C2H5OH ( NaCN)
R CN
H3O+ R COOH
增加一个碳原子
该反应的重要意义除可增长碳链外，还可以通过氰
基转化为―COOH、 ―CONH2等官能团。 该反应与卤代烷的醇解相似，亦不能使用叔卤烷，
否则将主要得到烯烃。
5. 卤离子交换反应：
CH3CHCH3 + NaI 丙 酮 Br
复杂卤代烷烃的命名— 系统命名法（与烷烃命名相仿）
（1）选择主链—选最长碳链为主链，根据碳原子数命名为“某烷”； (注:不是含卤原子最长碳链) （2）碳原子编号—采用最低秩序原则（即从最靠近取代基一端开始编 号，依次标上1，2，3等数字），取代基写在“某烷”之前，并以半字 线连接；
（3）主链上的卤原子或取代基按秩序规则顺序排序，并以较优基团 列在后（一般卤素为较优基团，应写在后面）。卤素的秩序是：氟、 氯、溴、碘。
CF3CF2CF3 (全氟丙烷), CF3CF2CF2CF3 (全氟丁烷)
8.2 卤代烃的命名 (Nomenclature of Halo-hydrocarbon) — 简单卤代烷烃命名 “某基”卤, “卤”某烷(习惯命名法) 或俗名
CH3Cl 甲基氯（氯甲烷）
C2H5Br 乙基溴（溴乙烷）
H3C
与金属反应
(金属有机试剂 Organometalllic
Reagents)
8-3-1 卤代烷的亲核取代反应
R—X + :Nu-Z
R—Nu + X-Z 亲核试剂为中性分子
_ R—X + :Nu
_ R—Nu + X
亲核试剂为带负电荷离子
R X + OH R X + R'O Na+
R OH + X R O R' + NaX
亲核取代反应（SN1, SN2)、 消除反应（E1, E2)、
•重要的卤代烃 (Important Halo-hydrocarbon)
8.1 卤代烃的分类 (Classification of Halo-hydrocarbon)
•R 结构——饱和卤代烃、不饱和卤代烃（卤代烯烃、卤代 炔烃、卤代芳烃）。
异丙基碘
CHI （2-碘丙烷）
H3C
CH3CH2CH2CH2Br 正丁基溴（1-溴丁烷）
CH3 H3C C Cl
CH3 叔丁基氯（2-甲基-2-氯丙烷）
H3C CHCH2Cl
H3C 异丁基氯（2-甲基-1-氯丙烷）
H3CH2C CHBr
H3C 仲丁基溴（2-溴丁烷）
CHCl3 氯仿（三氯甲烷）
CHI3 碘仿（三碘甲烷）
实验2。
(CH3)3CBr
OH
OH 80 % ethanol
(CH3)3COH
Br
反应速率 = k1 [(CH3)3Br] 动力学上的一级反应，决速步骤只有 ( CH3)3CBr 参与了反应 SN1—微观上的决速步骤仅为单分子参与。
Unimolecular Nucleophilic Substitution (SN1)
Chapter 8 Halohydrocarbon 第八章 卤 代 烃
本章主要内容
卤代烃—烃分子中的氢原子被卤素原子（氟、氯、溴、碘）
取代的产物。
•卤代烃的分类 (Classification of Halo-hydrocarbon) •卤代烃的命名 (Nomenclature of Halo-hydrocarbon) •卤代烃的物理性质 (Physical Properties) •卤代烃的化学性质 (Chemical Properties)
Cl
CH3
CH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3 Br Cl
3- 甲基 -5- 氯庚烷 3- 氯-5- 甲基庚烷 × 4-甲基 -2- 氯己烷
3- 氯 -4- 溴己烷 3- 溴 -4- 氯己烷 ×
卤代烯(炔)烃命名时，以烯(炔)烃为母体，以双 (叁)键位次最小编号。其余同烯炔命名
CH2= CH-CH-CH2-Cl CH3
饱和卤代烃——根据卤素原子所连碳的种类的不同分类： 伯卤代烃，仲卤代烃，叔卤代烃
H
H
R'
R'
HCX
RCX
R CX
RCX
H
H
卤代甲烷 (CH3X) 伯卤代烷烃 (1o RX)
H 仲卤代烷烃 (2o RX)
R'' 叔卤代烷烃 (3o RX)
不饱和卤代烃——卤代烯（炔）烃和卤代芳烃
(H) R
R'' (H) (H) R
1. 水解：
R X + H OH
R OH + HX
可逆反应
R X + NaOH H2O R OH + NaX
不可逆反应
离去基 X 的碱性越弱，越容易被 OH 取代。
水解反应的相对活性： RI＞RBr＞RCl＞RF (烷基相同)
2. 醇解:
CH3CH2CH2ONa + CH3CH2I CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2 O CH2CH3 + NaI 混合醚
立体专一反应—— 从立体化学有差异的反应物形成 立体化学完全不同的产物的反
应
2. 单分子亲核取代反应(SN1)： ： 反应机理： 以(CH3)3CBr的碱性水解为例
(CH3)3C Br + OH
(CH3)3C OH + Br
= υ k[ (CH3)3CBr ]
由此可见，这是一个动力学一级反应，其反应速率只y与叔丁基溴的 浓度有关。
单分子亲核取代反应是分步进行的：
第一步：
慢
(CH3)3C Br
第二步：
+
(CH3)3C + OH
δ+
δ
(CH3)3C Br
过渡态
快
δ+
δ
(CH3)3C OH
过渡态
该法是合成不对称醚的常用方法，称为 Williamson (威廉姆森)合成法。该法也常用于合成硫醚或芳醚。
采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但 不能使用叔卤烷，因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。
卤代醇在碱性条件下，可以生成环醚
OH Cl CaO O CH2 CH2 H2O
HO CH2 CH2 Cl
CH3
H2O SN 1
H2O H
CH3 CH3 C CH CH3 重排
CH3 OH CH3
CH3 C CH CH3 CH3
SN1反应与SN2反应的区别:
SN1 SN2
单分子反应
= K [ R-X ]
两步反应 有中间体碳正离子生成 构型翻转 + 构型保持 有重排产物
威廉姆森首先制出混合醚——氧原子和两个不同的烃基连结, 为 此在制备混和醚时所用的化学反应一直被叫做威廉姆森合成法。
3. 氨解：
R X + NH3
RNH 2 + HX 酸碱反应
RNH 3+X OH - RNH 2
因为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继续与卤代烷作用， 生成仲胺或叔胺的混合物，故反应要在过量氨(胺)的存在下进行。
CH3OC2H5
(SN1)
C2H5O C2H5OH
wk.baidu.com
CH3
+
CH3 C CH
CH3
。 2 碳正离子
CH3
重排
CH3
C2H5O CH3
CH3
+
C
CH
CH3
C2H5O C2H5OH
CH3
C
CH
CH3
CH3
CH3
。 3 碳正离子
主要产物
SN1中的碳正离子重排
CH3
例 CH3 C CH CH3
CH3 Br
CH3 CH3 C CH CH3
•X 数目——一卤、二卤、多卤代烃
一元卤代烃（伯、仲、叔卤代烃） CH3CH2Cl (氯乙烷），CH3CHClCH3 (2-氯丙烷）， (CH3)3CBr（叔丁基溴）
二元卤代烃 CH2ClCH2Cl（1,2-二氯乙烷), CH2I2（二碘甲烷）
多元卤代烃（多元甲基卤代物、全氟卤代烃等） CH2ClCHClCH2Cl（1，2，3 -三氯丙烷） CHCl3（氯仿） , CHBr3 （溴仿）, CHI3（碘仿）, CCl4（四氯化碳）
过渡态的特点： O C 键尚未完全形成， C Br 也未完全断裂；
过渡态出现了形式上的“五价碳”原子，该“五价碳”可看成为 sp2杂化， 三个正常共价键在同一平面， 两个部分共价键在平面的两侧，此时，各个 原子或基团之间的排斥作用最小，有利于过渡态的形成。
SN2反应的势能变化示意图
SN2的立体化学
他最先开始对酒精和乙醚的反应进行一系列艰苦 研究，证明：在酒精分子中,一个氧原子分别与一个氢原 子及一个烃基结合；而在乙醚中,氧是与两个烃基结合的。
1854年,威廉姆森解释了乙醇制备乙醚时需要用硫酸的理由,因为硫 酸首先和酒精反应生成硫酸乙酯,硫酸乙酯再与余下的酒精反应生成乙醚释 放出硫酸。因硫酸先与酒精结合然后再被放,在反应的终点既不被消耗也不 发生变化,但对反应又是必需的,其作用为催化作用。这是人们第一次用生 成中间化合物的观点解释催化反应。其后来凯利斯等人的工作表明,这个概 念对于解释酶的作用极为重要。
CH3CHCH3 + NaBr I
NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而
有利于反应的进行。
6. 与硝酸银作用：
R X + AgNO3 C2H5OH R ONO2 + AgX
活性顺序：RI ＞ RBr ＞ RCl
。 3 RX
＞2。RX
＞1。RX
( X 原子相同 )
8-3-2 亲核取代反应历程 :
型保持几乎相等
面进攻几率相等，产物构型反转和构
SN1反应的另一个特点——重排：
由于反应中包含有碳正离子中间体的生成，可以预 料，它将显示出碳正离子反应的特性。
如：2,2-二甲基-3-溴丁烷的醇解（SN1历程）：
CH3
CH3 C CH CH3 Br
CH3
C2H5O C2H5OH
CH3
CH3 C CH CH3 (SN2)
Cl
CH3
3- 甲基 -4- 氯 -1-丁烯 2- 甲基 -1- 氯 -3-丁烯 ×
4 -甲基 -5- 氯环己烯
CH2X
卤化苄 或苄基卤（氯、溴、碘）
8.3 脂肪族卤代烃的化学性 质
Nu :
CH C
B : 消除反应
(Elimination, E )
X
亲核取代
（Nucleophilic Substitution, SN)
R'' (H) (H) R
R'' (H)
(H) R'
X
乙烯型卤代烃
(H) R'
CH2X
烯丙基型卤代烃
(H) R'
(CH2) n X (n >1)
隔离型卤代烯烃
X 芳卤
CH2X 苄基卤
•X 种类——氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃
CH2ClCHClCH2Cl （1，2，3 -三氯丙烷）
CHCl3 （氯仿） CCl4（四氯化碳）——氯代烃 CHBr3 （溴仿） ——溴代烃 CHI3 （碘仿） ——碘代烃
实验1。
SN1(单分子反应)和 SN2 (双分子反应)
OH
CH3Br
OH 80 % ethanol CH3OH
Br
反应速率 = k2 [CH3Br] [HO-] 动力学上为二级反应，说明 CH3Br和 OH- 均参与了取代反应的决速步骤 SN2—微观上的决速步骤为双分子参与
Bimolecular Nucleophilic Substitution (SN2)
CH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3 Cl Br
3—氯— 4 —溴己烷
CH3-CH-CH-CH3 Cl CH3
2—甲基—3—氯丁烷
CH2Cl CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH3
CH3
3—甲基—4—氯甲基庚烷
CH3-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 Cl
CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3
+
(CH3)3C + Br
中间体
(CH3)3C OH
SN1 （单分子反应）历程
慢
R3C X
[ R3C X ]
过渡态
R3C X
R3C Nu:
[ R3C Nu ]
过渡态
R3C Nu
SN1反应 的势能变 化示意图
( CH3)3CBr的乙醇解反应
SN1的立体化学
外消旋体——SN1反应进行时，Nu:- (亲核试剂) 从 碳正离子正反两
2 NaOH
O
O
Cl CH2 CH2 OH
身残志坚的典范
Alexander Willian Williamson (1824-1904)
英国化学家。1824年5月1日生于伦敦；1904年5月6日卒于 萨里。威廉姆森 (其父母是苏格兰人) ，儿时失去了一只 手和一只眼。然而这算不了什么—一个聪明的头脑仍然留 了下来。威廉姆森在德国海德堡学医, 中途对化学发生兴 趣。由于格梅林的影响, 他改学化学。1844年到吉森大学 在李比希领导下工作,1845年获博士学位。1849年在伦敦 的大学学院任化学教授。
SN2 （双分子反应）历程
H
HO
C Br
H
H
H
HO
C
Br
HH 过渡态
H
HO C
Br
HH
HO 从离去基团溴原子的 背面进攻中心碳原子，受溴原 子的电子效应和空间效应的影 响最小。
中心碳原子与五个 其他原子或基团相连接， 由于较为拥挤，导致其 热力学稳定性差，易于 断键，使中心碳原子恢 复 sp3杂化。
4. 氰解：
R X + NaCN
C2H5OH ( NaCN)
R CN
H3O+ R COOH
增加一个碳原子
该反应的重要意义除可增长碳链外，还可以通过氰
基转化为―COOH、 ―CONH2等官能团。 该反应与卤代烷的醇解相似，亦不能使用叔卤烷，
否则将主要得到烯烃。
5. 卤离子交换反应：
CH3CHCH3 + NaI 丙 酮 Br
复杂卤代烷烃的命名— 系统命名法（与烷烃命名相仿）
（1）选择主链—选最长碳链为主链，根据碳原子数命名为“某烷”； (注:不是含卤原子最长碳链) （2）碳原子编号—采用最低秩序原则（即从最靠近取代基一端开始编 号，依次标上1，2，3等数字），取代基写在“某烷”之前，并以半字 线连接；
（3）主链上的卤原子或取代基按秩序规则顺序排序，并以较优基团 列在后（一般卤素为较优基团，应写在后面）。卤素的秩序是：氟、 氯、溴、碘。
CF3CF2CF3 (全氟丙烷), CF3CF2CF2CF3 (全氟丁烷)
8.2 卤代烃的命名 (Nomenclature of Halo-hydrocarbon) — 简单卤代烷烃命名 “某基”卤, “卤”某烷(习惯命名法) 或俗名
CH3Cl 甲基氯（氯甲烷）
C2H5Br 乙基溴（溴乙烷）
H3C
与金属反应
(金属有机试剂 Organometalllic
Reagents)
8-3-1 卤代烷的亲核取代反应
R—X + :Nu-Z
R—Nu + X-Z 亲核试剂为中性分子
_ R—X + :Nu
_ R—Nu + X
亲核试剂为带负电荷离子
R X + OH R X + R'O Na+
R OH + X R O R' + NaX
亲核取代反应（SN1, SN2)、 消除反应（E1, E2)、
•重要的卤代烃 (Important Halo-hydrocarbon)
8.1 卤代烃的分类 (Classification of Halo-hydrocarbon)
•R 结构——饱和卤代烃、不饱和卤代烃（卤代烯烃、卤代 炔烃、卤代芳烃）。
异丙基碘
CHI （2-碘丙烷）
H3C
CH3CH2CH2CH2Br 正丁基溴（1-溴丁烷）
CH3 H3C C Cl
CH3 叔丁基氯（2-甲基-2-氯丙烷）
H3C CHCH2Cl
H3C 异丁基氯（2-甲基-1-氯丙烷）
H3CH2C CHBr
H3C 仲丁基溴（2-溴丁烷）
CHCl3 氯仿（三氯甲烷）
CHI3 碘仿（三碘甲烷）
实验2。
(CH3)3CBr
OH
OH 80 % ethanol
(CH3)3COH
Br
反应速率 = k1 [(CH3)3Br] 动力学上的一级反应，决速步骤只有 ( CH3)3CBr 参与了反应 SN1—微观上的决速步骤仅为单分子参与。
Unimolecular Nucleophilic Substitution (SN1)
Chapter 8 Halohydrocarbon 第八章 卤 代 烃
本章主要内容
卤代烃—烃分子中的氢原子被卤素原子（氟、氯、溴、碘）
取代的产物。
•卤代烃的分类 (Classification of Halo-hydrocarbon) •卤代烃的命名 (Nomenclature of Halo-hydrocarbon) •卤代烃的物理性质 (Physical Properties) •卤代烃的化学性质 (Chemical Properties)
Cl
CH3
CH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3 Br Cl
3- 甲基 -5- 氯庚烷 3- 氯-5- 甲基庚烷 × 4-甲基 -2- 氯己烷
3- 氯 -4- 溴己烷 3- 溴 -4- 氯己烷 ×
卤代烯(炔)烃命名时，以烯(炔)烃为母体，以双 (叁)键位次最小编号。其余同烯炔命名
CH2= CH-CH-CH2-Cl CH3
饱和卤代烃——根据卤素原子所连碳的种类的不同分类： 伯卤代烃，仲卤代烃，叔卤代烃
H
H
R'
R'
HCX
RCX
R CX
RCX
H
H
卤代甲烷 (CH3X) 伯卤代烷烃 (1o RX)
H 仲卤代烷烃 (2o RX)
R'' 叔卤代烷烃 (3o RX)
不饱和卤代烃——卤代烯（炔）烃和卤代芳烃
(H) R
R'' (H) (H) R
1. 水解：
R X + H OH
R OH + HX
可逆反应
R X + NaOH H2O R OH + NaX
不可逆反应
离去基 X 的碱性越弱，越容易被 OH 取代。
水解反应的相对活性： RI＞RBr＞RCl＞RF (烷基相同)
2. 醇解:
CH3CH2CH2ONa + CH3CH2I CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2 O CH2CH3 + NaI 混合醚