新型无卤阻燃剂及改性卤系阻燃剂

新型无卤阻燃剂及改性卤系阻燃剂

卓创资讯止水编辑于：2005-12-12 10:11:11 【大中小】【关闭】

１前言在阻燃技术领域,尽管目前人们对卤系阻燃产品的应用前景和危害程度尚未完全取得共识,且据业内人士估计,除少数外,卤系阻燃剂在今后一段时间内还会广泛应用;但出于对环保的考虑,全球一些阻燃剂及阻燃材

料生产和供应商,对阻燃无卤化一直表现出相当的热情,对无卤阻燃剂及阻

燃材料的开发也投入了很大的力量,并取得了明显的成果。例如,在阻燃ＰＰ中,２００１年无卤阻燃的比重已增至２４%。特别是在西欧,人们对含卤材料的态度更加审慎,或者说不愿采用,更难于获得环保标志。此外,欧洲委员会已于２００１年提出禁用五溴二苯醚的建议,其有关条款预期于２００３年７月１日起实施。同时,目前正在对五种溴系阻燃剂（十溴二苯醚、八溴二苯醚、五溴二苯醚、六溴环十二烷及四溴双酚Ａ）进行更深入和全面的危险性评估,并将于２００６年,至迟于２００８年对它们作出科学的评价,以决定是否继续使用。鉴于上述情况,人们对无卤阻燃剂及无卤阻燃材料的青睐,有增无减。进入新世纪以来,国际上又研制了一些新的无卤阻燃剂,且已进入市场,颇受用户欢迎。与此同时,由于卤系阻燃剂仍被广泛使用,所以国外还研制了一些虽然含卤,但具有某些特殊使用和加工性能的新型阻燃剂,它们能满足阻燃材料在某些方面的要求,也在市场占有一席之地。

２无卤阻燃剂

２.１磷系膨胀型阻燃剂美国大湖（ＧｒｅａｔＬａｋｅ）公司于２００１年推出的Ｒｅｏｇａｒｄ１０００是一种无卤含磷混合物,可用于注塑ＰＰ电子产品。它属于膨胀型阻燃剂,抑烟,释热速度低,可熔融共混,且吸潮性低,故材料的电气性能不会因阻燃剂的加入而恶化。为赋予材料ＵＬ９４Ｖ-０级阻燃性,此磷系膨胀型阻燃剂所需的加入量,对ＰＰ均聚物为１７～２２ｐｈｒ,对ＰＰ共聚物为２５～３０ｐｈｒ。

２．２Ｅｘｏｌｉｔ系列无卤阻燃剂Ｃｌａｒｉａｎｔ公司新近优化了两条无卤阻燃剂生产线的产品,一类是ＥｘｏｌｉｔＡＰ,另一类是Ｅｘｏ

ｌｉｔＲＰ。ＡＰ是以聚磷酸铵为基质,但含有氮系协效剂。ＡＰ７５０、７５１及７５２均可用于电子-电气用ＰＰ。含ＡＰ系阻燃剂的ＰＰ流动性良好,阻燃性可达到ＵＬ９４Ｖ-０／５Ｖ级。ＲＰ系以红磷为基质,产品有粒状、分散体及母粒（载体可为酚树脂、ＰＡ及ＬＤＰＥ）。最新优化的ＥｘｏｌｉｔＲＰ６９Ｘ是ＰＡ６６最有效的阻燃剂。Ｃｌａｒｉａｎｔ公司还将推出一类用于电子-电气用尼龙的ＲＰ系阻燃母粒,以这种母粒阻燃的尼龙具有很高的ＣＴＩ值（漏电痕迹指数）和优异的机械性能。

２.３新型三聚氰胺磷酸盐阻燃剂ＤＳＭ公司正在北美市场销售一种新的三聚氰胺聚磷酸盐阻燃剂（Ｍｅｌａｐｕｒ２００）,将其用于玻纤增强的ＰＡ６６时,与传统的溴、锑阻燃体系相比,材料燃烧时的烟密度可降低２５%。Ｍｅｌａｐｕｒ２００是针对必须是ＵＬ９４Ｖ-０阻燃级和应通过９６０℃热丝试验的增强ＰＡ及增强ＰＥＴ开发的,这两种阻燃材料常用于制造电子-电气连接件和其他处于密闭空间的元器件。这些应用领域要求低烟,因为烟会损坏昂贵的电子设备和贮存的信息。Ｍｅｌａｐｕｒ２００为白色粉末,热稳定性高,对模具的腐蚀性比溴／锑系统小,且具有良好的着色性,

也易于以激光标志。

３改性卤系阻燃剂

３.１用于聚氨酯泡沫塑料的磷-溴系阻燃剂一个尚未命名的磷-溴系阻燃剂也是美国大湖公司于２００１年开始销售的,作为该公司现有阻燃剂ＢＥ６０Ｓ的一个替代物,此阻燃剂可用于家具用聚氨酯泡沫塑料。ＢＥ６０Ｓ含有在欧洲不受欢迎的溴代二苯醚。上述新的磷-溴阻燃剂在聚氨酯泡沫塑料中加入量为８～１５ｐｈｒ时（随泡沫体密度而异）,材料的阻燃性可通过美国ＣＡＬ１１７标准,且压缩变量低。据称,此阻燃剂特别适用于高回弹软泡。大湖公司新近还开发了一种主要是针对欧洲市场的低雾、无卤阻燃剂,它适用于以ＴＤＩ为基的汽车用热模塑聚氨酯泡沫塑料。此阻燃剂可作为三（二氯丙基）磷酸酯（ＴＤＣＰＰ）的代用品,价格也与ＴＤＣＰＰ相当,在泡沫体中的加入量为４～５ｐｈｒ。

３.２赋予基材高流动性的阻燃剂

３.２.１ＦｉｒｅｍａｓｔｅｒＣＰ４４Ｂ美国大湖公司的溴代聚苯乙烯（ＢＰＳ）阻燃剂家族中增添了一个最新的牌号ＦｉｒｅｍａｓｔｅｒＣＰ４４Ｂ,它被设计用于阻燃耐高温ＰＡ和热塑性聚酯,这两种阻燃塑料主要用于制造电子-电气连接件和薄壁元器件,因而要求具有良好的流动性。ＣＰ４４Ｂ是一共聚物,与常规的溴代聚苯乙烯相比,ＣＰ４４Ｂ具有优异的热稳定性和良好的流动性,在被阻燃基材中能很好分散,能赋予阻燃材料

亮丽的色泽,且色泽持久。

３.２.２Ｚｙｎｔａｒ７０５０美国Ｎｏｖａ化学公司开发了一种用改性卤系阻燃剂阻燃的ＨＩＰＳ（牌号Ｚｙｎｔａｒ７０５０）,其特点是流动性极高,熔流指数达１２ｇ／１０ｍｉｎ,即为以往“高流动”阻燃ＨＩＰＳ的两倍。７０５０的阻燃性为ＵＬ９４Ｖ-０级,抗拉强度和抗弯模量也高于常规的阻燃ＨＩＰＳ（见表１）。这种阻燃ＨＩＰＳ系设计用于模塑大型部件的,如大型电视机外壳等。Ｚｙｎｔａｒ７０５０为灰色或黑色,

但也可根据用户要求的颜色生产。

３.３低渗出的阻燃剂美国大湖公司最新上市了一种基本可消除渗出（起霜）的溴系阻燃剂,商品名为ＢｌｏｏｍｇｕａｒｄＶ０。它能赋予丙烯均聚物及共聚物ＵＬ９４Ｖ-０阻燃级,可与树脂熔融共混,共混体的熔流指数为５～３５ｇ／１０ｍｉｎ。ＢｌｏｏｍｇｕａｒｄＶ０具有优异的热稳定性,且用其阻燃的塑料色泽良好。

３.４阻燃光稳定剂Ｃｉｂａ公司的ＣＧＬ-１１６是一种Ｎ-烷氧基受阻胺光稳定剂（ＮＯＲ-ＨＡＬＳ）,它不仅具有长期热稳定性和光稳定性,而且可与溴系阻燃剂十溴二苯醚（ＤＢＤＰＯ）共用于ＰＰ模塑件中,这可大大降低ＰＰ的燃烧时间,显著减少使ＰＰ达到ＵＬ９４Ｖ-２阻燃级所需添加的ＤＢＤＰＯ量（见表２）。另外,ＣＧＬ-１１６还可在溴、锑阻燃配方中替代氧化锑。目前,Ｃｉｂａ公司正在研制含ＮＯＲ-ＨＡＬＳ具ＵＬ９

４Ｖ-０阻燃级的含填料ＰＰ。