大学有机化学重点考点

一、系统命名

烷烃、烯烃（Z,E命名）、炔烃、醇、醚、酚、酮、羧酸及衍生物、胺、季铵盐及碱等。

烯烃：

编号（从靠近双键的一端开始）；

炔烃：

“炔”字放在最后，主链碳数在烯中体现出来。

当从两侧起，双键、叁键处于相同位置时，则应选择使双键的位置较小的编号方式。

芳烃：

如果苯环上连接的两个取代烷基不同时，选取最简单碳原子相连的烷基为1位，然后将其它烷基的位次按尽可能小的方向对苯环编号。

二、变化规律

有机化合物熔点、沸点的变化规律：

芳烃：沸点随相对分子质量的增大而升高。

自由基的稳定性：

单原子自由基如CL-，BR- I-取决于电负性和非金属性大小，如越大则越不稳定；

有机分子中的自由基稳定性由取代基和分子空间构型决定，如甲基越多越稳定，苯基＞CH3-＞C2H5-＞NH2-＞NO2-；

空间构型越对称越稳定如：四苯基正碳离子＞甲基正碳离子；

有电子离域效应的比没有的稳定，如：丙烯基＞C2H5-。

碳正离子的稳定性：

1.如果连接烷基、H等，由于碳正离子是Sp2杂化，有空的p轨道，会和烷基的C-Hsigma 形成超共轭，进而分散碳正离子的电荷，使之稳定。所以，连接的烷基越多越稳定，即叔碳正离子>仲碳正离子>伯碳正离子>甲基。

2.如果连接的卤素，以Cl为例，cl的电负性大于c，有吸电子的诱导，同时是2s2 2px2 spy2 2pz，即有未成对电子，有碳正离子是Sp2 杂化，有空的p轨道，cl未成对的电子可以到空轨道上去，则可以分散正电荷，总的效果是使碳正离子更不稳定。

3如果是烯丙型和苄基型的碳正离子，由于p-pai共轭，可以分散电荷，是碳正离子更稳定

烯烃及炔烃加氢反应和亲电加成反应速度的变化规律：

双键上电子云密度越高则反应越快，即烯烃上若有给电子基团反应迅速，反之电子云密度越低则反应越慢

烯烃双键碳原子上连接烷基越多，亲电加成反应的速率越快

不同卤代烃亲核取代反应速度的变化规律：

伯卤代烃＜仲卤代烃＜叔卤代烃

酚的酸性变化规律：

当苯环上带有吸电子基团时，苯酚电离后的苯氧基负离子更稳定，即三硝基苯酚大于二硝基苯酚，大于单硝基苯酚但是必须在邻对位上的，硝基的吸电子性强于卤带基团

烷基是供电子基团，使得苯氧基负离子不稳定，难以电离

取代基的诱导效应，吸电子基越强，酸性越大。

羧酸的酸性变化规律：

乙二酸>甲酸>苯甲酸>乙酸>丙酸>油酸>硬脂酸>碳酸>苯酚>乙醇

（苯甲酸，苯环供电子，酸性小于甲酸，-COO-与苯环共轭，稳定性增加，酸性大于乙酸）

胺的碱性变化规律：

胺的碱性大小比较的关键是比较，氮上孤对电子的碱性，即孤对电子的给出能力，在气态情况下，一般来说，碱性：无机碱（有氢氧根）>三级碱>二级碱>一级碱>芳香碱>酰胺（接近中性）>亚酰胺（弱酸性）

N所连基团给电子越强，则碱性越大

芳烃化合物亲电取代反应速度的变化规律：

连接的给电子基越多，活性越大，速度越快

羰基化合物进行亲核加成反应活性的变化规律：

吸电子基越多，活性越大，速度越快

三、有关反应

小环的环烷烃的开环反应（如加卤素、卤化氢）：

显然，生成第一种产物最快，因为带正电荷的碳上烷基最多，有利于分散正电荷（带正电的碳只有6个电子，烷基给电子使其更接近8电子），碳正离子稳定性最好。所以以第一个为主。

(1)小环烷烃---开环加成！

(2)一般是环丙烷，环丁烷开环加成！

(3)环戊烷以上的与饱和链烃没多大区别！

(4)能使溴水---萃取褪色！

烯烃及炔烃的特征反应（有颜色变化、沉淀生成、加成及臭氧化反应等氧化反应）：

烯烃：

（1）溴的四氯化碳溶液与烯烃加成时，溴的颜色会消失，实验室里常用这个反应来鉴别烯烃。

（2）当有过氧化物（H2O2,ROOR）存在时，不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。

（3）反式烯烃稳定性大于顺式；顺式稳定性大于1-丁烯。

（4）沸点：顺式＞反式与分子的极性有关。

（5）熔点：反式＞顺式与分子的对称性有关。

（6）KMnO4或OsO4氧化：

中性或碱性介质

在中性或碱性介质中高锰酸钾可以将烯烃氧化成邻二醇，自己被还原成二氧化锰，呈现棕褐色，可用来检验烯烃。

酸性介质

在酸性介质中高锰酸钾可以将烯烃氧化成羧酸、酮和二氧化碳，自己被还原成二价锰离子，紫色消失，可用来检验烯烃。

（7）臭氧化反应：

常用还原剂:

还原水解产物：

（8）催化氧化：

（9）环氧化反应：

有机过酸（有时也可用过氧化氢来代替有机过酸）

（10）α-氢的自由基卤代反应

（温度低时发生加成，温度高时发生取代）

反应活性大小顺序是：

烯丙H﹥叔C--H﹥仲C--H﹥伯C--H﹥乙烯H

（11）烯烃的亲电加成反应：

对R1CH=CHR2型烯,“X-总和加到靠近链端的双键C原子上”。

根据物理学上的规律，一个带电体系的稳定性取决于所带电荷的分布情况，

电荷愈分散，体系愈稳定。

（12）脱卤化氢和脱水：

脱HX和H2O有一个取向问题，扎依采夫规则：生成的烯烃是双键两端取代基多的为主。

（13）脱卤素：

用Zn或Mg把邻二卤化物消除两个卤原子而得烯烃。在合成上应用不大，但可以用此方法保护双键。

炔烃：

（1）炔烃和溴发生反应，反应现象为Br2的红棕色褪去，故可用于炔烃的鉴别。（2）乙炔通入高锰酸钾溶液中，即可被氧化成CO2和H2O ，同时KMnO4溶液褪色并生成MnO2沉淀。因反应现象非常明显，常用于炔烃的定性鉴别。（此反应若在酸性条件下反应，则无二氧化锰沉淀产生。）

（3）炔烃加卤素反应比烯烃困难一些，当化合物中同时含有双键和叁键时，首先在双键上发生亲电加成反应。

（4）乙炔在高汞盐(5%HgSO4)催化下，通入10%稀H2SO4中，可发生乙炔直接与水加成的反应，得到乙醛

（5）-OH与双键共用一个C原子时不稳定，会发生电子重排

炔烃水合，除乙炔得到乙醛外，其它炔烃均得到酮。

（6）乙炔与HCN反应可生成重要的化工原料丙烯腈。