微波催化有机合成化学反应
微波技术在化学药物合成中的应用

微波技术在化学药物合成中的应用作者:吴杨全来源:《科技风》2024年第09期摘要:随着当前全球科学技术的不断发展、创新与应用,微波技术开始广泛应用到化学药物合成当中,与传统化学药物合成阶段的加熱方法相比较,微波技术的效率等优势更为明显,因此在现阶段以及未来化学药物合成领域,微波技术必将展现出无穷的潜能。
在化学制药阶段应用微波技术具备操作便捷、提升研发成分、降低化学药物合成成本以及降低污染等优势,所以微波技术具备极高的应用价值。
关键词:微波技术;化学制药;药物合成微波是微波技术的核心,所谓微波就是指频率为300~3000Hz的电磁波,通常情况下微波具备反射、穿透与吸收三大特征,同时包括热效应、非热效应以及特殊效应三种类型,技术人员通过对于微波不同特性与效应类型的应用,能够生产制造不同类型的微波设备,且除了能够应用到化学药物合成领域之外,微波技术的特征还表明其能够在化工生产、食品制造以及生态环保等领域作出贡献,而本文结合微波技术反射等特性,以及热效应等三大效应类型,分析该技术在化学药物合成中的应用,并探究其作用与潜在价值。
1微波技术的原理与实际应用领域1.1微波技术原理微波技术的本质为电磁波,而微波的原理则是较为常见的电磁场原理,因此微波技术与电磁波之间就存在密切联系。
微波通过直线的方式进行传输,由于其在传播过程中的频率相对较大,所以微波的放射效应极为明显。
电磁波会以两倍于光的速度向其他方向传播,并且它有能力直接穿越任何外界物体,这使得其放射的速度和光线的外部传播的放射速度相同。
一些学者认为微波技术微波加热实质上就是能源转化的过程,这是由于在加热过程中被加热物质的介质参数出现变化,其最终的本质则是电荷极化。
1.2微波技术的应用领域自“微波化学”提出以后便开始将“微波技术”与“化学技术”紧密地绑定在一起。
微波化学首先涉足于工业生产制造,其中化学技术主要围绕一系列化学变化展开,且物质在经过化学反应之后便能够产生具备不同特征的产品,这便是人们所熟知的“化学产品”,但是通过微波技术引发的“反应”建立在电磁波这一媒介之上,且在电磁波的作用下,很多物质的原分子也会出现变化。
微波催化反应器

微波催化反应器微波催化反应器是一种利用微波辐射作为能量源的催化反应设备。
它在化学合成、有机合成、催化反应等领域具有广泛的应用。
本文将从微波催化反应器的原理、优势和应用等方面进行探讨。
一、微波催化反应器的原理微波催化反应器利用微波辐射作为能量源,通过电磁波在物质中引起分子振动和转动,从而加速化学反应的进行。
微波辐射能够迅速加热反应体系,使反应速率大幅提高。
微波催化反应器通常由微波发生器、反应腔和催化剂组成。
微波发生器产生微波辐射,通过反应腔将微波能量传递给反应物。
催化剂在微波辐射下起到催化作用,加速反应的进行。
1. 快速加热:微波辐射能够快速加热反应物,大幅缩短反应时间,提高反应效率。
2. 均匀加热:微波辐射能够均匀加热反应体系,避免了传统加热方式中产生的温度梯度,提高了反应的选择性和收率。
3. 节能环保:微波催化反应器可以在低温下进行反应,减少能量消耗,降低环境污染。
4. 可控性强:微波催化反应器可以根据需要调节微波功率和反应时间,实现对反应的精确控制。
三、微波催化反应器的应用1. 有机合成:微波催化反应器在有机合成中具有广泛应用。
它可以加速有机反应的进行,提高产率和收率。
同时,微波催化反应器还可以在温和条件下进行反应,减少副反应的发生。
2. 化学合成:微波催化反应器在化学合成中也有重要的应用。
它可以加速化学反应的进行,降低反应温度,提高反应效率。
微波催化反应器还可以在无溶剂条件下进行反应,减少废液的产生。
3. 催化反应:微波催化反应器在催化反应中具有显著的优势。
微波辐射能够提供高效的能量源,加速催化反应的进行。
微波催化反应器还可以实现对反应的精确控制,提高催化反应的选择性和效率。
四、微波催化反应器的发展趋势微波催化反应器在化学领域的应用前景十分广阔。
随着科学技术的不断进步,微波催化反应器也在不断改进和完善。
未来的微波催化反应器可能会更加智能化,能够实现对反应过程的实时监控和调节。
同时,微波催化反应器还可能与其他技术相结合,实现更高效的反应体系。
微波处理技术在化工生产中的应用研究

微波处理技术在化工生产中的应用研究随着科学技术的不断发展,微波处理技术已经成为了化工生产中的主要手段之一,其广泛应用在化学反应、材料合成、杀菌消毒等方面。
微波处理技术能够快速有效地提高生产效率,节约能源资源,并且减少了大量的环境污染。
本文将对微波处理技术在化工生产中的应用研究进行探讨。
一、微波处理技术概述微波处理技术是一种高频电磁波的应用,其频率通常在1~100GHz之间。
微波能量是一种电磁波,其特点是能够快速穿透物体并产生内部的能量,从而达到快速加热、杀菌消毒、催化反应等目的。
微波处理技术在化学反应、材料合成、杀菌消毒等方面具有广泛应用,其处理效率和速度远远高于传统的加热方式。
二、微波化学反应研究微波化学反应是微波处理技术的一种应用,其可以实现对反应物快速、均匀地加热,从而提高反应速率和产率。
微波化学反应在化学制品合成、有机合成、催化反应等方面具有广泛应用。
以化学制品合成为例,通过微波处理技术可以实现对反应物快速加热,并且能够使反应物在较短时间内达到最佳反应温度,从而提高反应速率和产率。
此外,微波处理技术还可以实现对需控制的化学反应的精准控制,从而实现对反应物质分布、产物选择性、反应速率等方面的优化。
三、微波合成材料研究微波合成材料是微波处理技术的另外一种应用,其可以实现快速、均匀地加热、反应,从而实现高质量材料的合成。
微波合成材料在纳米材料、高分子材料、无机材料等方面具有广泛应用。
以纳米材料为例,微波处理技术可以实现对纳米材料的快速、均匀加热,从而实现对化学反应的促进。
此外,微波处理技术还可以实现对纳米材料的精准控制,从而实现对纳米材料的粒径、性质等方面的优化。
四、微波杀菌消毒研究微波杀菌消毒是微波处理技术的另一种应用,其可以实现对微生物的快速、有效灭活,提高产品的卫生质量,并且提高化工生产效率。
微波杀菌消毒在饮料、食品、医药等方面具有广泛应用。
以食品杀菌消毒为例,微波处理技术可以实现对食品中的微生物的灭活。
微波合成法

微波合成法微波合成法是一种在化学合成过程中利用微波照射来加速反应的方法。
它不仅可以提高反应速度,而且可以提高反应产物的收率,具有很高的经济价值和应用前景。
微波合成法的原理是利用微波在分子间产生高频振动,使原子和分子更容易碰撞和相互作用,从而加速反应速率。
在反应前,需要将试剂溶解在反应介质中,并放置在微波反应仪中。
微波反应仪将微波引导到反应体系中,通过微波的加热作用使反应体系加速反应,并持续反应一段时间。
反应结束后,需要对反应产物进行分离和纯化,得到需要的化合物。
微波合成法具有许多优点。
首先,它可以大大缩短反应时间,通常只需要数分钟或几小时即可完成反应,而传统合成方法需要几天或几周。
其次,它可以使反应产物的纯度更高,因为微波合成可以促进反应物之间的混合,并减少杂质的产生。
此外,微波合成可以减少反应体系的体积,从而减少反应所需的化学品和反应器材,提高反应的经济性和可扩展性。
微波合成法应用广泛,在有机合成、材料制备、生物医药等领域都有广泛的应用。
它可以用于有机合成的反应 conditions、绿色化学合成、催化反应、化学传感器等方面,促进了这些领域的研究和发展。
此外,它还可以用于制备纳米材料、金属有机框架、杂化材料等高级材料。
虽然微波合成法具有许多优点,但需要注意一些安全问题。
在微波照射过程中,需要注意反应体系的温度和压力控制,以避免产生危险的化学反应或爆炸。
此外,在操作微波反应时,需要注意个人安全,如佩戴护目镜和手套,避免受到微波辐射。
总之,微波合成法是一种高效、经济、环保、安全的反应方法,具有广阔的应用前景。
在合成、制备和生产等领域都有着广泛的应用,为科学研究和工业发展提供了坚实的技术基础。
在今后的发展中,微波合成法将得到进一步的优化和完善,更好地发挥其优越的反应性能和应用价值。
微波辅助化学反应机制研究

微波辅助化学反应机制研究化学反应是许多领域的研究重点,例如新药研发、新材料合成、工业生产等。
在反应过程中,常常需要通过加热或添加催化剂等手段来促进反应速率和选择性。
然而,为了实现更高效、更环保的反应,科学家们一直在寻求新的方法和技术。
其中,微波辅助化学反应技术备受关注,因为它可以在较短时间内快速加热反应物,提高反应速率和产物收率。
微波辅助化学反应的原理基于微波能量加热物质的特性。
当微波穿过物质时,会引起物质内部分子的振荡和摩擦,产生热能。
相对于传统的加热方式,微波加热不需要热传导过程,因此可以显著缩短反应时间。
此外,微波能够在物质内部产生局部加热,而不是整体加热,因此可以减少产物的副反应和热解等不良反应。
微波辅助化学反应在许多反应类型中都得到了广泛应用,例如有机合成反应、催化反应、生物化学反应等。
在有机合成反应中,微波辅助可以加快反应速率、提高收率和产物纯度。
例如,通过对乙酸乙酯和苯乙酮进行微波辅助反应,可以在3分钟内合成出6-甲基苯并咪唑,而传统加热需要1小时以上才能得到产物。
在催化反应中,微波加热可以改变催化剂的分布和活性,从而调控反应速率和选择性。
例如,在铜催化的三氯化铝催化反应中,通过微波辅助可以加速催化剂和反应物的反应,从而提高反应速率和产物收率。
在生物化学反应中,微波辅助可以破坏生物膜、激活酶等生物分子,从而促进生物反应的进行。
例如,在酶催化的反应中,微波辅助可以加快酶和底物的反应速率,从而提高反应效率。
除了加快反应速率和提高产物收率外,微波辅助化学反应还可以改变反应机理。
通过微波辅助,一些传统反应机理可能会出现新的反应途径和产物。
例如,在铂催化的硝基苯醚的氢化反应中,通过微波辅助可以得到一些新的反应产物,这是因为微波辅助可以改变反应的中间体构象和活性位点。
总的来说,微波辅助化学反应技术是一种有效的化学反应技术,可以显著缩短反应时间、提高产物收率和纯度。
然而,微波辅助反应仍然需要进一步研究其反应机理和可控性,以实现更高效、更可控的反应。
微波促进有机合成化学的应用进展

2 氧 化反 应
A n i u ne r d等 Ga 在微波辐射条件下 , D S 以 MO 为氧化剂 ,e r为催化剂 , F B, 将炔烃氧化合成安息香
衍 生 物 ,e r用 量 为 1 1 , 度 为 2 0C, 波 F B3 0mo 温 % 0 ̄ 微 辐 射 2 n时 , 0mi 产率 可达 4 %一 5 , 常规 加 热则 3 7% 而 需反 应 温度 为 6 ℃。采用 52 g 反 :, 0
微波加热的转化率 比传统加热高 3%。 3 边延江等[ 用微波辐射技术 , 3 ] 采 以硫 酸 氢 钠 或 硫 酸锆 为催 化 剂 ,对 羟 基 苯 甲酸 和 苄醇 为 原 料 。 合 成了对羟基苯 甲酸苄酯 。 当微波辐射功率为 4 4 6 W. 辐射 时 间为 4mi, 酸 物 质 的量 比为 51催 化 剂 n醇 :。 用 量 为02g , . 时 酯化 率分 别 为 9 . 86%和 9 . 75%。
进有机化学反应 , 其速度较传统的加热技术快数倍 乃 至千倍 。这是 微波 有 机合 成化 学开 始 的标 志 。迄 今 为 止 。 波 辐 射 下 的有 机 合 成 反 应 , 微 由于 具 有 反 应速率快 、 操作简便 、 副产物少 、 产率高 、 易纯化及 环境友好等优点 , 日益受到重视 , 并逐步发展成为 个极具发展前景的新领域一MO E化学 , R 即微波
中 图分 类号 :Q 3 3 文 献 标 志 码 : 文 章 编 号 :0 8 l6 ( o8 0 一 0 1o T 0 —9 A 10 一 2 7 2 0 )5 o l一 4
18 96年 G de等Ⅲ 现利 用微 波 炉加 热 可 以促 ey 发
M hm a oa m d等I 道 了以蒙脱石和硅胶 为载体 5 I 报
微波加热技术在化学反应中的应用

微波加热技术在化学反应中的应用微波加热技术是一种高效、快速、节能的加热方式,经常被应用于化学反应的研究和工业生产中。
传统的加热方式如火焰、电炉等,加热速度较慢,耗电和耗时都较高,而微波加热技术则可以在短时间内提高反应速率和产率,并且对反应条件有较高的控制能力。
1. 微波加热技术的原理微波是一种电磁波,其波长在0.1-100cm之间。
当微波加热介质时,其分子会对微波场产生极化,使得介质内部的分子振动并互相摩擦,从而转化为热能。
微波加热方法的优点是能够直接作用于物料分子,因此加热速度很快,加热均匀性好,并且能够精确地控制反应温度和反应时间,因此被广泛应用于化学反应中。
2. 微波加热技术在有机合成中的应用在有机合成中,一些反应需要高温和高压条件下才能完成,这种条件会导致反应物分解或生成不必要的副产物。
而微波加热则能够在较低的温度和压力下促进反应的进行,提高产率和选择性。
微波合成方法已经被用于许多有机物的合成,例如:2.1 反应物的无溶剂合成传统有机合成使用有机溶剂,会生成溶液中的溶剂垢和废弃物,造成设备的污染和废弃物的增加。
因此,无溶剂有机合成更加环保和经济。
利用微波加热,无溶剂的有机反应可以在少量的催化剂下快速完成。
2.2 化合物的无水合成许多化学反应需要水分或水溶性化合物作为催化剂或反应物。
然而,水溶性化合物不容易纯化,因此无水合成更加优选。
微波加热可以使得反应物迅速脱水、脱卤或脱氨等,实现无水合成。
2.3 新型有机化合物合成利用微波合成反应可以快速合成具有新结构或新性质的有机化合物,例如具有药物活性或光学性质的有机化合物。
3. 微波加热技术在配位化学中的应用配位化学是指各种金属离子与配体之间的化学反应。
由于金属离子比有机化合物无机分子更加复杂多变,因此需要严格的反应条件和加热方式才能完成反应。
而微波加热具有很好的选择性和控制能力,因此被应用在金属配位化学中。
3.1 催化反应的合成微波加热可以快速控制催化反应的温度和时间,从而在合成过程中达到良好的效果。
微波化学反应器使用说明

微波化学反应器使用说明一、引言微波化学反应器是一种利用微波辐射加热样品进行化学反应的装置。
它在化学合成、有机合成、催化反应等领域具有广泛的应用。
本文将对微波化学反应器的使用进行详细说明。
二、微波化学反应器的基本原理微波化学反应器利用微波辐射的能量与反应物分子之间相互作用,导致分子振动和摩擦,从而使反应物分子发生高效能的转化。
微波辐射具有穿透力强、加热速度快、温度均匀等特点,能够大大提高反应速率和产率。
三、微波化学反应器的使用步骤1. 准备反应物:根据反应方程式和实验需要,准备好所需的化学试剂和溶剂。
注意选择适合微波辐射的反应容器,如石英容器或特殊设计的微波反应瓶。
2. 加入反应物:将准备好的反应物按照实验需要的摩尔比例加入反应容器中。
注意控制反应物的总量,以避免反应溢出。
3. 密封反应容器:将反应容器密封,以防止反应物挥发和外界杂质的干扰。
确保密封性能良好,以避免泄漏和损坏。
4. 设置反应条件:根据反应的要求设置合适的反应条件,包括微波功率、加热时间和温度控制等参数。
合理的反应条件可以提高反应效率和产率。
5. 进行微波辐射:将密封好的反应容器放入微波化学反应器中,启动微波辐射设备。
根据实验需要选择合适的微波功率和加热时间,以确保反应的进行。
6. 反应结束:微波辐射结束后,关闭微波化学反应器。
取出反应容器,进行后续的处理,如冷却、过滤、结晶等。
四、注意事项1. 安全操作:在使用微波化学反应器时,必须注意安全操作。
避免与微波辐射直接接触,避免发生辐射伤害。
2. 反应容器选择:选择适合微波辐射的反应容器非常重要。
常用的材料有石英、陶瓷等。
同时,反应容器必须具有良好的密封性能,以保证反应过程的安全和有效进行。
3. 加热均匀性:微波辐射具有快速加热和温度均匀的特点,但仍需注意反应容器的位置和布局,以确保反应体系的均匀加热。
4. 温度控制:微波化学反应器在加热过程中温度上升较快,需要进行精确的温度控制。
可以通过红外温度计或热电偶等设备进行实时监测和控制。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
Journal of Microwave Chemistry 微波化学, 2018, 2(3), 70-78Published Online September 2018 in Hans. /journal/mchttps:///10.12677/mc.2018.23011Organic Synthesis Reactions Catalysed with Microwave IrradiationMing Liu1, Wenxiang Hu2*1College of Life Sciences, Capital Normal University, Beijing2Jingdong Xianghu Microwave Chemistry Union Laboratory, Beijing Excalibur Space Military Academy ofMedical Sciences, BeijingReceived: Oct. 11th, 2018; accepted: Oct. 30th, 2018; published: Nov. 6th, 2018AbstractThe recent developments of application of microwave heating method in organic reactions were reviewed. They are widely used in esterification reaction, synthetic ether reaction, nucleophilic displacements reaction, saponification reaction, condensation reaction, asymmetric ring reaction, ring-opening reaction, coupling reaction, and synthetic heterocyclic compound reaction, etc.KeywordsMicrowave Irradiation, Organic Synthesis, Microwave Synthesis微波催化有机合成化学反应刘明1,胡文祥2*1首都师范大学,生命科学学院,北京2北京神剑天军医学科学院,京东祥鹄微波化学联合实验室,北京收稿日期:2018年10月11日;录用日期:2018年10月30日;发布日期:2018年11月6日摘要微波有机合成化学是一门颇具特色的有机化学分支,具有反应迅速、产率高、选择性好等优点。
在有机合成中已广泛用于酯化反应、合成醚反应、亲核取代反应、皂化反应、缩合反应、成环反应、开环反应、偶合反应、硝化反应、消除反应、Knoevenagel反应、重排反应、类Reformatsky反应、烷基化反应、*通讯作者。
刘明,胡文祥Krapcho反应、合成杂环化合物及去保护基等。
关键词微波辐射,有机合成,微波合成Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc.This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY)./licenses/by/4.0/1. 引言微波技术应用于有机药物合成始于20世纪80年代中期,由Hu W.X.,Gedye和Giguere/Majetich等利用家用微波炉进行化学合成反应,开创了有机微波化学先河[1]。
之后随着微波技术的成熟,逐渐运用到了各类反应中。
微波由内而外的加热方式和微波对化学反应存在的“非热效应”,都在一定程度上促进了化学反应的进行。
胡文祥等用微波催化,仅用5 min就得到了产率为60%的一种优质的漂白剂邻苯二甲酰亚胺已过氧酸,它在消毒及卫生保健方面有许多独特的优点,但其常规合成需在160℃下,加压160 kpa,反应5 h。
吴明书等用DMF作溶剂,无催化剂,微波辐射的条件下,使吲哚-2酮(1)和醛,酮(2)发生缩合反应,合成了3-芳基亚甲基-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮类化合物,时间短,收率高[2] [3]。
微波技术在聚合物的合成,固化,交联等各个方面都有成功的应用,如聚氨酯的合成,聚稀烃的交联等。
微波技术用于药物合成形成微波药物合成化学,是一门颇具特色的药物化学分支。
2. 微波催化有机合成反应2.1. 酯化反应己二酸二乙酯为无色油状液体,是一些有机合成的重要溶剂和中间体,广泛应用于化学工业和食品工业等。
目前,己二酸二乙酯的制备大都采用传统的硫酸催化法、对甲苯磺酸催化法和杂多酸催化法等。
董迎等用微波辐射改进该反应,微波功率420 W,醇:酸摩尔比为2.0:0.5,反应22 min,产品收率约为80%。
由于其微波辐射装置不够合理,导致该反应过程中未能使用分水器,这对酯化反应收率有一定的影响。
但是,己二酸二乙酯制备的酯化反应用上述传统方法进行2 h约等于利用微波催化22 min的效果,由此可见,微波催化的方法可以大大节约反应时间和节省能源。
1) 酯化反应的微波催化。
经典的酯化反应之一是羧酸与醇发生反应生成羧酸酯(见图1(a))。
此反应使用常规的加热回流,反应时间偏长,而用微波催化反应可以大大缩短反应时间。
2) 微波催化下9-呫吨羧酸甲酯的正交设计合成。
9-呫吨羧酸甲酯是合成呫吨类抗胆碱能药物的一种重要的中间体(见图1(b))。
以9-呫吨羧酸为原料,在浓硫酸催化下,一步酯化合成9-呫吨羧酸甲酯。
但是常规的酯化反应需要18 h,反应时间较长,为了进一步优化实验条件,本实验室设计了在微波作用下,对中间产物9-呫吨羧酸甲酯的正交设计合成,探讨催化剂用量,微波功率和反应时间对该酯化反应的影响,找到了最佳实验条件。
微波催化合成9-呫吨羧酸甲酯的正交设计实验:取干净干燥的三口瓶100 mL加入2.28 g 9-呫吨羧酸(0.01 mol)、40 mL无水甲醇,室温下搅拌溶解,搅拌下滴加浓硫酸,放置于祥鹄微波催化合成萃取刘明,胡文祥(a)(b)Figure 1. (a) Synthesis of ethyl benzoate; (b) 9-Hydroxy-9-synthesis of xanthene carboxylate 图1. (a) 苯甲酸乙酯的合成反应;(b) 9-羟基-9-呫吨羧酸甲酯的合成仪中,控制微波功率和反应时间,反应温度68℃。
后处理方法与常规方法相同,得到白色晶体,熔点:98℃~103℃。
在采用微波催化法合成9-呫吨羧酸甲酯中,影响反应产率的因素很多,主要有催化剂用量、微波功率、反应时间等。
本实验根据单因素初步研究的结果,选择了辐射时间,微波功率和催化剂用量等3个因子作为考察对象,各个因子取3水平,用L 27(313)正交表安排实验,优选出了合成了9-呫吨羧酸甲酯的最佳实验条件[4] [5]。
本实验室使用祥鹄微波催化合成萃取仪,开展了微波催化有机合成反应实验研究,包括微波催化下9-呫吨羧酸甲酯的正交设计合成和卡芬太尼的微波催化合成反应等。
微波催化反应可以大大缩短反应时间,通过探讨催化剂用量、微波功率和时间对该酯化反应的影响,找到了最佳合成实验条件,同时观察到在极性反应体系中微波加快有机化学反应速度更加显著,可提高反应最终产率。
2.2. 氧化反应研究发现在用苯制备苯酚时,羟基的获得可以以铁类似物(2322Fe H O HO OH Fe +−−++→++)作为催化剂并利用微波辐射。
传统的加热法苯酚的产率只有0.6%,而采用微波辐射产率可提高到13.9% (图2)。
在反应中微波为羟基的获得提供了足够的能量,使得反应速率提高,从而节省反应时间。
2.3. 缩合反应程青芳等以香草醛为反应底物,丙二酸为试剂,醋酸铵为催化剂,采用微波辐射技术,经Knoevenagel-Doebner 反应,在无溶剂条件下合成了阿魏酸。
其研究了酸、醛和醋酸铵用量,微波功率和辐射时间对阿魏酸收率的影响,得到了最优合成阿魏酸的工艺条件。
在此条件下产率为86.9%,阿魏酸的质量分数超过98% (图3)。
如果在微波辐射功率为130~195 w ,微波辐射时间为5~8 min ,以PEG-800或PEG-1000做相转移催化剂,在冰乙酸/醋酸铵条件下,采用Henry 反应,用对位取代苯甲醛和硝基乙烷快速合成β-甲基-β-硝基对位取代苯乙烯,见图4。
2.4. 有机物和无机物的杂合聚合反应有机物和无机物的杂合聚合反应可在紫外辐射和加热等多种条件的刺激下得到不同的产物。
随着微波技术的发展,微波被利用到促进有机物和无机物的杂合聚合反应中。
例如溶胶反应,Clark 等报道了微波加速烷氧基硅烷(Alkoxysilane)和正硅酸乙酯(Tetraethoxysilane)的溶胶反应(图5),实验结果显示微波刺激可加快反应速度,改变杂合聚合物的性质。
刘明,胡文祥Figure 2. Benzene oxidation 图2. 苯环的氧化Figure 3. Condensation reaction 图3. 缩合反应Figure 4. Henry reaction 图4. Henry 反应(Polymer Hybrids)Figure 5. Sol reaction 图5. 溶胶反应2.5. 成环反应1) 聚合物作载体的成环反应。
乙内酰脲的合成类似于熟知的Edman 降解(图6),环的形成是基于N 端为游离氨基的异硫氰酸酯通过脱氨基酸后关环而成。
Wen-Ben Yeh 等将微波技术应用于硫代海因(Thiohydantoins)和硫代四氢嘧啶酮(Thioxotetrahydropyrimidinones)的固相合成中,即将液相载体聚合物(HO-PEG-OH ,微波MW-600)溶于二氯甲烷中,并在此溶液中加入氟保护氨基酸,溶于DCC/DMAP 中,用微波辐射14 min 即可。
实验结果显示微波技术可以大大缩短反应时间,同时作为载体的聚合物暴露在微波中也能够保持稳定。
2) Biginelli 环合。
由酮、醛和氨类三个化合物进行的Biginelli 环合反应(图7和图8)。
Biginelli刘明,胡文祥Functionalized Diydroppyrimidines (DHPMs)具有一定的生物特性,尤其是可作为钙离子通道阻断剂,而且许多先导化合物都是基于这个片段而合成的[6] [7] [8] [9]。
早期报道了利用微波炉进行环合反应,在微波的作用下,使DHPMs的产率提高到95%并且极大地缩短了反应时间。