香兰素
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【成果简介】
香兰素概述:通用名称:香草醛,香草素,香兰醛,香茅醛。化学名称:4-羟基-3-甲氧基苯甲醛。英文名称:
Vanillin(3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde)。法定编号:GB/
T14156-93(I1188);CAS121-33-5:FEMA3107。分子式C_8H_8O_3,分子量:152.15。性状:白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末。呈香荚兰豆特有的香气,微甜。沸点284-285℃,熔点81-83℃,相对密度
(d^(20)_41.056。微溶于水,14℃时1g溶于100ml的水,或1g溶于20mL80℃水或20ml的甘油,易溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、冰醋酸、吡啶等有机溶剂和热挥发油。化学性质不太稳定,易受光的影响,在空气中易被氧化为香兰酸,遇碱或碱性物质易变色。毒性:
LD_(50)=1.58g/Kg(大鼠,经口)。香兰素用途:1.在食品工业上,因其具有类似香荚兰豆的香气,常作为香料添加于糕点、豆奶、清凉饮料、糖果及其他食品中,用途广泛。中国GB2760-86规定为允许使用的食用香料。广泛用于配制香草、巧克力、奶油等型香精,用量可达25%-30%,或直接用于饼干、糕点,用量0.1%-0.4%,冷饮0.01%-0.3%,糖果0.2%-0.8%,尤其是含乳制品。2.在医药工业上已用于治疗皮肤病药物的抗菌配方中或合成具有杀菌作用的药物5-氯代汞香兰素、5-醋酸汞香兰素,香兰素可以作为药物赋香剂,核黄素(VB2)的增溶剂,还用于藜芦醛、黄连素、L-甲基多巴等药物合成。3.其它:在电镀业中,可用于上光剂;农业上用于增产剂和催熟剂;除草剂及工业上的合成革鞣剂等。香兰素市场:市场上供应的香兰素主要有两种:
(1)用化学合成的香兰素,世界年销量约12,000吨,每公斤约13.5美元;(2)天然提取的香兰素每公斤估计约3,200美元,年销量只有约20吨。到2000年,世界总生产能力已达到21,000吨/年。主要厂商有法国罗地亚,意大利思肯尼和挪威博雷戈,加拿大安大略,美国孟山都,
日本盐野香料公司及宇部兴产公司等。国内香兰素生产厂有十余家,占世界总生产能力的40%左右。均采用愈创木酚和木质素化学合成。香兰素的应用广泛,需求量很大,主要用化学合成产品。近年来,消费者对天然香兰素的的需求越来越大,但用植物组织提取的方法产率低,成本高,生产的天然香兰素价格昂贵,不能满足日益增长的需求,在国际市场上香兰素,特别是天然香兰素,仍继续呈紧缺之势。用生物法生产的香兰素,属天然产品,可以生物降解,符合消费者追求天然产品的消费心理。国外(例如欧洲)的立法机构,建议在食品中使用天然香兰素,近年法国罗地亚公司已推出微生物转化生产的“生物香兰素”,
报价700美元/Kg之间,且只含有2%(w/w)。香兰素的生产:(1)直接提取法,从香子兰花荚提取,为天然香兰素,含量2%,价格30-120美元/Kg。(2)化学合成法,主要是由愈创木酚,或木浆废液、丁香酚、黄樟素等合成。(3)微生物转化法,用黑曲霉转化阿魏酸生产香草酸,再经朱红密孔菌转化生成香草醛的两步法微生物转化,是很有前景的生产“生物香兰素”(bio-vanillin)方法。江南大学生物工程学院孙志浩课题组筛选得到一株具有转化阿魏酸生成香草酸的黑曲霉(Aspergillus岫争盯)SW-33,初步研究了菌体转化阿魏酸的条件,该菌株能够将lg/L的阿魏酸转化生成0.455g/L的香草酸,mol转化率
达到57.81%:并对生成的香草酸进行提取,得到香草酸结晶,经HPLC 测定,粗产品纯度为85.9%,提取得率为75.2%。用提取得到的香草酸为底物,用朱红密孔菌(Pycnporuscinnabarnus)SW-0203进行转化生成香草醛,mol转化率为31.6%。已完成实验室研究,正在进一步完善提高及中试放大研究。