第三章重难点八 有机分子中基团之间的关系

【要点解读】

一、烃和烃的衍生物相互间转化关系：

二、解读有间物之间的关系：

【重难点指数】★★★

【重难点考向一】官能团对性质的影响

【例1】有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同．下列事实能说明上述观点的是()

A．乙酸易溶于水，而乙烷难溶于水

B．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应

C．甲苯能使高锰酸钾溶液褪色，甲烷和苯不能使高锰酸钾溶液褪色

D．乙醛与Ag(NH3)2 OH1：2 反应．而甲醛为1：4

【答案】A

【名师点睛】考查有机物的结构和性质，注意有机物的原子团之间相互影响的特点。具体分析：羧基能与水形成氢键；根据C=C官能团的性质分析；苯环影响甲基，甲苯易被氧化；甲醛可以看成含有2个醛基，据此判断。

【重难点考向二】官能团间的相互影响

【例2】关于基团的相互影响，下列说法错误的是()

A．苯酚浊液中加NaOH溶液变澄清，说明受苯环影响-OH中H原子活泼性增强

B．与钠反应时乙醇比水慢，说明受乙基影响乙醇的-OH中H原子活泼性减弱

C．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，说明受甲基影响，苯环易被氧化

D．苯酚溶液中加浓溴水生成白色沉淀，说明受-OH影响苯环变得活泼

【答案】C

【解析】A．苯酚浊液中加NaOH溶液变澄清，苯酚与氢氧化钠溶液反应生成苯酚钠，证明苯酚具有弱酸酸性，说明了受苯环影响，苯酚中的-OH中H原子活泼性增强，故A正确；B．乙醇与钠反应比水与钠反应要慢，说明受乙基影响，乙醇分子中的羟基H原子活泼性减弱，其活泼性比水的羟基氢原子弱，故B正确；C．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，被氧化的不是苯环上的碳原子，而是甲基中碳原子，说明受苯环的影响，甲基碳原子易被氧化，故C错误；D．苯酚溶液中加浓溴水生成三溴苯酚白色沉淀，说明受-OH影响，苯环上的H 原子变得比较活泼，比苯更容易被取代，故D正确；故选C。

【名师点睛】考查了有机物结构与性质，题目难度不大，注意明确物质结构与性质的关系，明确某些基团的相互影响，会使有机物性质发生变化，即结构决定性质，试题培养了学生的分析、理解能力；如：受苯环影响，苯酚中的羟基H原子变得比较活泼，具有弱酸性，能

够与氢氧化钠溶液发生反应；受乙基的影响，乙醇中的羟基氢原子比水的羟基氢原子活泼性减弱；甲苯与高锰酸钾溶液的反应中，被氧化的是甲苯侧链碳原子，不是苯环上的碳原子；苯酚能够与浓溴水发生取代反应生成三溴苯酚，说明受羟基的影响，导致苯环上的氢原子变得比较活泼；据此分析判断。

【趁热打铁】

1．下列实验事实不能用基团间相互作用来解释的是()

A．与Na反应时，乙醇的反应速率比水慢

B．苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇不能

C．乙醇能使重铬酸钾溶液褪色而乙酸不能

D．苯、甲苯发生硝化反应生成一硝基取代产物时，甲苯的反应温度更低

【答案】C

2．有机物分子中基团间的相互影响会导致化学性质的不同．下列叙述能说明侧链对苯环有影响的是()

A．苯酚能与3molH2加成得到环己醇

B．甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色

C．苯酚与浓溴水反应可得到2，4，6-三溴苯酚

D．苯酚能与NaOH溶液反应生成苯酚钠

【答案】C

【解析】A．苯酚中含有1个苯环，苯环的不饱和度是4，能与3mol氢气发生加成反应，与侧链羟基无关，故A不选；B．甲苯能使高锰酸钾酸性溶液褪色，说明苯环的影响使侧链甲基易被氧化，故B不选；C．苯酚与浓溴水反应生成2，4，6-三溴苯酚，说明羟基影响苯环上的2、4、6位变得活泼，是侧链对苯环的影响，故C选；D．受苯环的影响，苯酚中的羟基氢原子变得比较活泼，能与氢氧化钠反应，是苯环对侧链的影响，故D不选；故选C。

3．列事实不能用有机物分子内基团间的相互作用解释的是()

A．苯酚(C6H5OH)能跟NaOH溶液反应而乙醇不能

B．乙烯能发生加成反应而乙烷不能

C．甲苯能使KMnO4酸性溶液褪色而乙烷不能

D．苯在50℃～60℃时发生硝化反应而甲苯在30℃时即可

【答案】B

4．有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同．下列事实不能说明上述观点的是()

A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色

B．发生硝化反应时，苯需要加热，甲苯在常温下就能进行

C．苯酚能跟NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应

D．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应

【答案】D

【解析】A．甲基连接在苯环上，可被氧化，说明苯环对甲基影响，故A正确；B．甲苯与硝酸反应更容易，说明甲基的影响使苯环上的氢变得活泼易被取代，故B正确；C．苯酚能跟NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应，说明羟基连接在苯环上时O-H易断裂，可说明羟基连接在不同的烃基上，性质不同，故C正确；D．乙烯中含有碳碳双键性质较活泼能发生加成反应，而乙烷中不含碳碳双键，性质较稳定，乙烷不能发生加成反应，所以乙烯和乙烷性质的不同是由于含有的化学键不同而导致的，故D

错误；故选D。

5．苯环结构中，不存在单双键交替结构，可以作为证据的是()

①苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色；

②苯分子中碳碳键的键长都相等；

③苯能在加热和有催化剂存在的条件下与H2发生加成反应生成环己烷；

④经实验测得邻二甲苯仅有一种结构；

⑤苯在三溴化铁存在的条件下与液溴发生取代反应，但不因化学变化而使溴水褪色

A．②③④⑤B．①③④⑤C．①②④⑤D．①②③④

【答案】C