药物分析 第04章分析样品前处理
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氧瓶燃烧法是将有机药物放入充满氧气的 密闭烧瓶中进行燃烧,并将燃烧所产生的欲测物 质（气态）吸收于适当吸收液中,然后根据欲测 物质的性质,采用适当分析方法进行鉴别、检查 或含量测定.
特点
① 快速分解有机药物的简单方法.
② 不需复杂设备,能使有机结合中的待测元素定量地 分解成无机离子状态. ③ 适用于含卤素及硫、磷、硒等药物的鉴别、检查 25 和含量测定,特别适用于微量样品的测定.
Br
Br Br
Br C O
C O
碘他拉酸
I I H2N I
HO SO3Na
OH SO3Na
CH2CHCOOH C2H5
磺溴酞钠
碘番酸
6
O F N HN N C2H5
CH2OCOCH3 C O CH3 CH3 O C CH3 O H H
7
COOH
诺氟沙星
HO
醋酸氟轻松
O
CH3 F F
2. 常见的含金属元素的有机药物
35
（3）分离纯化与浓集 ① ② ③ 液-液萃取法 固-相萃取 被测组分浓集
（4）化学衍生
① ② ③ ④ 使药物变成具有被分离的性质 提高检测灵敏度 增强药物的稳定性 提高对光学异构体分离能力
36
2 尿液处理
适用：药物剂量回收、肾清除率和生物利用度测定、 药物代谢研究
缀合物的水解
尿中药物多数呈缀合状态,为测定尿液中药物总量, 需将缀合物中药物释出. ① 酸水解 ② 酶水解
应充分振摇,燃烧瓶看不到烟雾. Cl－、F－白色烟雾 Br－棕色 I－紫色 放置15min，用少量水冲洗瓶塞及铂丝。
28
③. 吸收液的选择
氟 氯 水 NaOH溶液
溴 H2O2-NaOH NaOH-硫酸肼饱和溶液 碘 NaOH－硫酸肼饱和溶液 硫 NaOH或H2O2 硒 硝酸溶液
④. 防爆 样品燃烧时,温度很高,燃烧瓶内压力很大,有爆炸 的可能性,必须采取防护措施. 戴防护眼镜 防护措施 29 瓶外包湿毛巾
（4）卤素化合物的燃烧产物
①氟化物、氯化物
O2 / Pt R X X CO2 H 2O
氟或氯以离子状态存在，吸收后可直接测定.
②溴化物
O 2 / Pt R Br Br2 Br CO 2 H 2 O
量大 量少
③碘化物
O 2 / Pt R I I 2 I IO3 CO 2 H 2 O
（1）去蛋白质
① 加入与水混溶的有机溶剂——蛋白质脱水沉淀 ② 加入中性盐——“盐析”沉淀蛋白质 ③ 加入强酸——与蛋白质阳离子(铵基)形成不溶性盐 沉淀 ④ 加入重金属盐——与蛋白质阴离子(羧基)形成不溶 性盐沉淀
⑤ 超滤法—半透膜滤除可溶性生物大分子
⑥ 酶水解法——蛋白分解酶分解蛋白质
⑦ 加热法——蛋白质变性凝固
CH CH C O O O O Sb Sb 2K+ 3H2O O O O O O C CH CH C O O C O
酒石酸锑钾
Mg(C17H35COO)2
C C CH O Fe O
硬脂酸镁
O
C O
富马酸亚铁
8
CH2OH HOCH2 CHOH HOCH CHO OH O OCH 9H CHO Sb O Sb OCH Na3· CHO OCH COO OOC
Mg(C17 H35COO)2 + H2SO4 △
2NaOH + H2SO4
MgSO4 + 2 C17 H35COOH
Na2SO4 + 2H2O
17
3 经氧化还原后测定法
（1）碱性还原后测定 卤素结合于芳环上,由于分子碘的结合较牢固,需 在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）,加热回流,使碳碘键断裂,形成无机碘化物后测定.
回流
Cl3C
CCl3
+6AgNO3+6H2O 加热
(HO)3C
C(OH)3
6AgCl↓ + 6NO3 - +6 H+
加入AgNO3加热回流完全后,可用硫 氰酸铵标准溶液直接滴定剩余的硝酸银, 以求得含量.
16
（2） 用硫酸水解后测定法 也适用于金属原子与脂肪链的碳原子相连,结 合不牢固药物. 例：硬脂酸镁与定量硫酸共沸、水解生成 硬脂酸和硫酸镁，剩余的酸以氢氧化钠滴定. 原理：
量大 量极少 量少
溴化物或碘化物,燃烧后以多种价态存在, 30 吸收后应转化为统一价态再测定.
（5）实例-碘苯酯的含量测定
I CH3 C
NaOH-H2O 吸收 KI 0.02mol/L Na2S2O3 淀粉作指示剂 终点：蓝色消失
(CH2)8
COOC2H5
甲酸 空气
样品
O2/Pt 燃烧
Br2-HAc
1 湿法破坏法 2 干法破坏法 3 氧瓶燃烧法
21
1 湿法破坏法
根据所用试剂的不同，湿法破坏可分为以下 几种： ① ② ③ 硝酸-高氯酸法 －破坏力强,不适于含氮杂环 硫酸-硫酸盐法 －常用于含砷、锑有机药物 硝酸-硫酸法 －适于大多数有机物质破坏
22
湿法破坏法注意事项：
1 取样量 含金属元素在10 ~ 100g范围内,取样10 g 生物样品—血样10 ~15ml；尿样50ml 2 所用仪器凯氏烧瓶 3 空白试验 4 通风橱中进行
燃烧吸收加溴醋酸溶液加甲酸、加KI 滴定
31
1 燃烧吸收
O R-І CO2+H2O+Na І+ І2+Na ІO3+NaCl
2 溴-醋酸氧化剂： 将І - 、 І 2 氧化为І O3 2Na І +Br2 = 2NaBr+ І 2 І 2+5Br2+6H2O = 2H І O3 +10HBr 3 加甲酸：除去过量的溴
（一）样品采集
生物样本： 生物体的任何脏器、组织、体液均可作为生物样本. 常用样本: 血液（血浆、血清或全血）、尿液、唾液、毛发 样品处理方法： （１）去蛋白质 （３）仪器分析 （２）分离纯化浓集 （ 4 ）缀合物水解
1 血浆或血清样品处理
适用：有机药物药动学研究、生物利用度测定、治疗 34 药物检测等
2
第一节
体外样品分析前处理
一、前处理样品分类
有机卤素药物
1 卤素与脂肪链的碳原子相连结合不牢固 2 卤素与芳环相连结合牢固 1 金属离子不直接与碳原子相连，在溶 液中可直接离解出金属离子. 2 金属离子直接与碳原子以共价键相连， 结合状态比较牢固，在溶液中不能直接 离解出金属离子.
3
含金属有机药物
2．选择氧瓶燃烧法所必备的实验物品(
A. 磨口硬质玻璃锥形瓶 D. 氢气 B. 铂丝 E. 无灰滤纸
)
C. 普通滤纸
3. 氧瓶燃烧法可用于(
)
A. 含卤素有机药物的含量测定 B. 醚类药物的含量测定 C. 检查甾体激素类药物中的氟 D. 检查甾体激素类药物中的硒
33
E. 芳酸类药物的含量测定
第二节 体内样品分析预处理方法
（1）仪器装置
26
（2）操作
①取样10-20mg
②加吸收液﹑通氧 ③燃烧
④吸收 ⑤测定
O2 /Pt 吸收于 样品 燃烧产物 吸收液 适宜方法测定 燃烧
27
（3）注意事项
①. 充氧气要充分
使样品燃烧完全,一般急速通氧气1~2分钟,通气 管应接近液面，使瓶内空气排尽，燃烧完全时没有黑 色炭化物. ②. 吸收完全
2O
葡萄糖酸锑钠
9
根据卤素或金属在分子中结合牢固程 度不同处理方法而异.
前 不经有机破坏的分析方法 处 理 方 经有机破坏的分析方法 法 直接测定法 经水解后测定法 经氧化还原后测定法 湿法破坏法 干法破坏法 氧瓶燃烧法
10
二、不经有机破坏的分析方法
1 直接测定法
（1 ）金属离子不直接与碳原子相连
1. 常见的含卤素有机药物Hale Waihona Puke Baidu
CH3
CH3 C CCl3 OH
Cl3C
六氯对二甲苯
CCl3
三氯叔丁醇
COOH I CH3CONH I
4
I
泛影酸
NHCOCH3
COOH I I I
COOH I
I
NH C (CH2)4 C NH O O
I
胆影酸
I
CH3 CH (CH2)8
COOCH2CH3
碘苯酯
5
COOH I CH3CONH I I CONHCH3
OH Ca2+
[ HC
3
O
-
] 2·5H O
2
乳酸钙
O
例1：乳酸钙含量测定
0.3g+水100ml 放冷+NaOH 15ml EDTA滴定 钙紫红素指示剂
11
(2)金属离子直接与碳原子以共价键相连
O H OH O O Fe
富马酸亚铁
例2：富马酸亚铁含量测定 富马酸亚铁溶于热硫酸,同时分解释放 出亚铁离子,可选用铈量法进行测定.邻 二氮菲为指示剂.
23
2 干法破坏
将有机物灼烧灰化以达到分解目的. 常加无水碳酸钠或轻质氧化镁以助灰化. ——适用于含氮杂环,以及某些不能用硫 酸破坏的有机药物，但不适于含汞、砷药 物的测定.
注意事项
1 应控制温度420℃以下 2 灰化必须完全 3 经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解， 24 不要轻易弃去。
3 氧瓶燃烧法
第四章 分析样品前处理 Chapter 4 Pretreatment of the
Analytical Samples
1
采用一定的方法,使待测药物或待测元素转化为适宜 的状态后，再进行分析测定。
前处理对象： 1. 含卤素元素（F、Cl、Br、I） 2.金属元素（Ca、Fe、Hg、Zn、Sn 、Bi) 3.含As、P、S等元素 4.生物样本 以上药物在进行鉴别、检查及含量测定前,需 要经过不同方法处理后,方可进行测定.
在醋酸酸性条件下加还原剂锌粉,加热 回流,使碳-碘键断裂,形成无机碘化物后用 银量法测定. 如：碘番酸含量测定
I I H2N I CH2CHCOOH C2H5
用四溴酚酞乙酯作指示剂， AgNO3滴定。 黄色沉淀→绿色
19
（3）利用药物中可游离的金属离子的 氧化性测定含量
含锑药物Sb5+具有氧化性,在酸性下氧化 KI定量析出I2，可用Na2S2O3 滴定. 例如：葡萄糖锑钠
泛影酸（卤素原子与芳环相连,化学键牢固）
COOH I I CH3COHN I NHCOCH3
COONa
回流 +11NaOH +3Zn 加热
H 2N
NH2
+3NaI+2CH3COONa+3Na2ZnO2+3H2O NaI+AgNO3 AgI +NaNO3
曙红钠为吸附指示剂 黄色
玫瑰红色
18
（2）酸性还原后测定
Br2 HCOOH HBr CO 2
4 加KI 滴定 6H+ + 5І- + ІO3- 3І 2 + 3H2O І 2+ 2Na2S203 2NaІ +Na2S406
32
1. 氧瓶燃烧法中的装置有( A. 磨口硬质玻璃锥形瓶 C. 铂丝 D. 铁丝
) B. 磨口软质玻璃锥形瓶 E. 铝丝
14
① 三氯叔丁醇
CCl3C(CH3)2OH + 4NaOH 回流 △
(CH3)2CO + 3NaCl + HCOONa + 2H2O
NaCl + AgNO3
AgNO3 + NH4SCN
AgCl↓ + NaNO3
AgSCN ↓ + NH4NO3
15
② 六氯对二甲苯（Hexachloro-p-xylene）
3 毛发（头发）
适用：微量元素测定 方法：有机破坏法 氧瓶燃烧法 湿法破坏 干法破坏
37
• 1.在药物干燥失重和炽灼残渣测定中，恒重是指连续两 次操作后所得的重量差 • A.等于0 B≤0.1mg C. ≤0.3mg • D. ≤1mg E. ≤3mg
• • • • •
2.中国药典中规定，称取“2.0g”是指 A.称取重量为1.5~2.5g B.称取重量为1.95~2.05g C.称取重量为1.995~2.005g D.称取重量为1.9995~2.0005g
Sb
5
2KI Sb
H
3
I 2 2K
I 2 2Na 2 S 2 O 3 2NaI Na 2 S 4 O 6
20
三、经有机破坏的分析方法
有机卤素及金属的药物结构中的卤素或 金属离子与碳原子结合牢固者,用上述方法 难以成为无机的化合物,此时必须采用有机 破坏的方法,使之转变为无机化合物,方可进 行测定.
12
原理
HC O C C O CH Oˉ
+
Fe2+
Oˉ
Fe2+ + Ce4+
Ce3+ +
Fe3+
Fe2+ + e
N N 3 N N 3
Fe3+
红色
浅蓝色
13
2 经水解后测定法 （1）直接回流后测定法
将含卤素的有机药物溶于适当溶剂（如 乙醇）中,加氢氧化钠溶液或硝酸银溶液后, 加热回流使其水解,将有机结合的卤素,经 水解作用转变为无机的卤素离子,然后选用 间接银量法进行测定.
• 3.中国药典凡例中规定的“极易溶解”系指溶解1g溶质 所需溶剂的体积为： • A.不到1mL B. 1mL~不到10mL C. 10mL~不到30mL • D. 30mL~不到100mL 38
特点
① 快速分解有机药物的简单方法.
② 不需复杂设备,能使有机结合中的待测元素定量地 分解成无机离子状态. ③ 适用于含卤素及硫、磷、硒等药物的鉴别、检查 25 和含量测定,特别适用于微量样品的测定.
Br
Br Br
Br C O
C O
碘他拉酸
I I H2N I
HO SO3Na
OH SO3Na
CH2CHCOOH C2H5
磺溴酞钠
碘番酸
6
O F N HN N C2H5
CH2OCOCH3 C O CH3 CH3 O C CH3 O H H
7
COOH
诺氟沙星
HO
醋酸氟轻松
O
CH3 F F
2. 常见的含金属元素的有机药物
35
（3）分离纯化与浓集 ① ② ③ 液-液萃取法 固-相萃取 被测组分浓集
（4）化学衍生
① ② ③ ④ 使药物变成具有被分离的性质 提高检测灵敏度 增强药物的稳定性 提高对光学异构体分离能力
36
2 尿液处理
适用：药物剂量回收、肾清除率和生物利用度测定、 药物代谢研究
缀合物的水解
尿中药物多数呈缀合状态,为测定尿液中药物总量, 需将缀合物中药物释出. ① 酸水解 ② 酶水解
应充分振摇,燃烧瓶看不到烟雾. Cl－、F－白色烟雾 Br－棕色 I－紫色 放置15min，用少量水冲洗瓶塞及铂丝。
28
③. 吸收液的选择
氟 氯 水 NaOH溶液
溴 H2O2-NaOH NaOH-硫酸肼饱和溶液 碘 NaOH－硫酸肼饱和溶液 硫 NaOH或H2O2 硒 硝酸溶液
④. 防爆 样品燃烧时,温度很高,燃烧瓶内压力很大,有爆炸 的可能性,必须采取防护措施. 戴防护眼镜 防护措施 29 瓶外包湿毛巾
（4）卤素化合物的燃烧产物
①氟化物、氯化物
O2 / Pt R X X CO2 H 2O
氟或氯以离子状态存在，吸收后可直接测定.
②溴化物
O 2 / Pt R Br Br2 Br CO 2 H 2 O
量大 量少
③碘化物
O 2 / Pt R I I 2 I IO3 CO 2 H 2 O
（1）去蛋白质
① 加入与水混溶的有机溶剂——蛋白质脱水沉淀 ② 加入中性盐——“盐析”沉淀蛋白质 ③ 加入强酸——与蛋白质阳离子(铵基)形成不溶性盐 沉淀 ④ 加入重金属盐——与蛋白质阴离子(羧基)形成不溶 性盐沉淀
⑤ 超滤法—半透膜滤除可溶性生物大分子
⑥ 酶水解法——蛋白分解酶分解蛋白质
⑦ 加热法——蛋白质变性凝固
CH CH C O O O O Sb Sb 2K+ 3H2O O O O O O C CH CH C O O C O
酒石酸锑钾
Mg(C17H35COO)2
C C CH O Fe O
硬脂酸镁
O
C O
富马酸亚铁
8
CH2OH HOCH2 CHOH HOCH CHO OH O OCH 9H CHO Sb O Sb OCH Na3· CHO OCH COO OOC
Mg(C17 H35COO)2 + H2SO4 △
2NaOH + H2SO4
MgSO4 + 2 C17 H35COOH
Na2SO4 + 2H2O
17
3 经氧化还原后测定法
（1）碱性还原后测定 卤素结合于芳环上,由于分子碘的结合较牢固,需 在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）,加热回流,使碳碘键断裂,形成无机碘化物后测定.
回流
Cl3C
CCl3
+6AgNO3+6H2O 加热
(HO)3C
C(OH)3
6AgCl↓ + 6NO3 - +6 H+
加入AgNO3加热回流完全后,可用硫 氰酸铵标准溶液直接滴定剩余的硝酸银, 以求得含量.
16
（2） 用硫酸水解后测定法 也适用于金属原子与脂肪链的碳原子相连,结 合不牢固药物. 例：硬脂酸镁与定量硫酸共沸、水解生成 硬脂酸和硫酸镁，剩余的酸以氢氧化钠滴定. 原理：
量大 量极少 量少
溴化物或碘化物,燃烧后以多种价态存在, 30 吸收后应转化为统一价态再测定.
（5）实例-碘苯酯的含量测定
I CH3 C
NaOH-H2O 吸收 KI 0.02mol/L Na2S2O3 淀粉作指示剂 终点：蓝色消失
(CH2)8
COOC2H5
甲酸 空气
样品
O2/Pt 燃烧
Br2-HAc
1 湿法破坏法 2 干法破坏法 3 氧瓶燃烧法
21
1 湿法破坏法
根据所用试剂的不同，湿法破坏可分为以下 几种： ① ② ③ 硝酸-高氯酸法 －破坏力强,不适于含氮杂环 硫酸-硫酸盐法 －常用于含砷、锑有机药物 硝酸-硫酸法 －适于大多数有机物质破坏
22
湿法破坏法注意事项：
1 取样量 含金属元素在10 ~ 100g范围内,取样10 g 生物样品—血样10 ~15ml；尿样50ml 2 所用仪器凯氏烧瓶 3 空白试验 4 通风橱中进行
燃烧吸收加溴醋酸溶液加甲酸、加KI 滴定
31
1 燃烧吸收
O R-І CO2+H2O+Na І+ І2+Na ІO3+NaCl
2 溴-醋酸氧化剂： 将І - 、 І 2 氧化为І O3 2Na І +Br2 = 2NaBr+ І 2 І 2+5Br2+6H2O = 2H І O3 +10HBr 3 加甲酸：除去过量的溴
（一）样品采集
生物样本： 生物体的任何脏器、组织、体液均可作为生物样本. 常用样本: 血液（血浆、血清或全血）、尿液、唾液、毛发 样品处理方法： （１）去蛋白质 （３）仪器分析 （２）分离纯化浓集 （ 4 ）缀合物水解
1 血浆或血清样品处理
适用：有机药物药动学研究、生物利用度测定、治疗 34 药物检测等
2
第一节
体外样品分析前处理
一、前处理样品分类
有机卤素药物
1 卤素与脂肪链的碳原子相连结合不牢固 2 卤素与芳环相连结合牢固 1 金属离子不直接与碳原子相连，在溶 液中可直接离解出金属离子. 2 金属离子直接与碳原子以共价键相连， 结合状态比较牢固，在溶液中不能直接 离解出金属离子.
3
含金属有机药物
2．选择氧瓶燃烧法所必备的实验物品(
A. 磨口硬质玻璃锥形瓶 D. 氢气 B. 铂丝 E. 无灰滤纸
)
C. 普通滤纸
3. 氧瓶燃烧法可用于(
)
A. 含卤素有机药物的含量测定 B. 醚类药物的含量测定 C. 检查甾体激素类药物中的氟 D. 检查甾体激素类药物中的硒
33
E. 芳酸类药物的含量测定
第二节 体内样品分析预处理方法
（1）仪器装置
26
（2）操作
①取样10-20mg
②加吸收液﹑通氧 ③燃烧
④吸收 ⑤测定
O2 /Pt 吸收于 样品 燃烧产物 吸收液 适宜方法测定 燃烧
27
（3）注意事项
①. 充氧气要充分
使样品燃烧完全,一般急速通氧气1~2分钟,通气 管应接近液面，使瓶内空气排尽，燃烧完全时没有黑 色炭化物. ②. 吸收完全
2O
葡萄糖酸锑钠
9
根据卤素或金属在分子中结合牢固程 度不同处理方法而异.
前 不经有机破坏的分析方法 处 理 方 经有机破坏的分析方法 法 直接测定法 经水解后测定法 经氧化还原后测定法 湿法破坏法 干法破坏法 氧瓶燃烧法
10
二、不经有机破坏的分析方法
1 直接测定法
（1 ）金属离子不直接与碳原子相连
1. 常见的含卤素有机药物Hale Waihona Puke Baidu
CH3
CH3 C CCl3 OH
Cl3C
六氯对二甲苯
CCl3
三氯叔丁醇
COOH I CH3CONH I
4
I
泛影酸
NHCOCH3
COOH I I I
COOH I
I
NH C (CH2)4 C NH O O
I
胆影酸
I
CH3 CH (CH2)8
COOCH2CH3
碘苯酯
5
COOH I CH3CONH I I CONHCH3
OH Ca2+
[ HC
3
O
-
] 2·5H O
2
乳酸钙
O
例1：乳酸钙含量测定
0.3g+水100ml 放冷+NaOH 15ml EDTA滴定 钙紫红素指示剂
11
(2)金属离子直接与碳原子以共价键相连
O H OH O O Fe
富马酸亚铁
例2：富马酸亚铁含量测定 富马酸亚铁溶于热硫酸,同时分解释放 出亚铁离子,可选用铈量法进行测定.邻 二氮菲为指示剂.
23
2 干法破坏
将有机物灼烧灰化以达到分解目的. 常加无水碳酸钠或轻质氧化镁以助灰化. ——适用于含氮杂环,以及某些不能用硫 酸破坏的有机药物，但不适于含汞、砷药 物的测定.
注意事项
1 应控制温度420℃以下 2 灰化必须完全 3 经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解， 24 不要轻易弃去。
3 氧瓶燃烧法
第四章 分析样品前处理 Chapter 4 Pretreatment of the
Analytical Samples
1
采用一定的方法,使待测药物或待测元素转化为适宜 的状态后，再进行分析测定。
前处理对象： 1. 含卤素元素（F、Cl、Br、I） 2.金属元素（Ca、Fe、Hg、Zn、Sn 、Bi) 3.含As、P、S等元素 4.生物样本 以上药物在进行鉴别、检查及含量测定前,需 要经过不同方法处理后,方可进行测定.
在醋酸酸性条件下加还原剂锌粉,加热 回流,使碳-碘键断裂,形成无机碘化物后用 银量法测定. 如：碘番酸含量测定
I I H2N I CH2CHCOOH C2H5
用四溴酚酞乙酯作指示剂， AgNO3滴定。 黄色沉淀→绿色
19
（3）利用药物中可游离的金属离子的 氧化性测定含量
含锑药物Sb5+具有氧化性,在酸性下氧化 KI定量析出I2，可用Na2S2O3 滴定. 例如：葡萄糖锑钠
泛影酸（卤素原子与芳环相连,化学键牢固）
COOH I I CH3COHN I NHCOCH3
COONa
回流 +11NaOH +3Zn 加热
H 2N
NH2
+3NaI+2CH3COONa+3Na2ZnO2+3H2O NaI+AgNO3 AgI +NaNO3
曙红钠为吸附指示剂 黄色
玫瑰红色
18
（2）酸性还原后测定
Br2 HCOOH HBr CO 2
4 加KI 滴定 6H+ + 5І- + ІO3- 3І 2 + 3H2O І 2+ 2Na2S203 2NaІ +Na2S406
32
1. 氧瓶燃烧法中的装置有( A. 磨口硬质玻璃锥形瓶 C. 铂丝 D. 铁丝
) B. 磨口软质玻璃锥形瓶 E. 铝丝
14
① 三氯叔丁醇
CCl3C(CH3)2OH + 4NaOH 回流 △
(CH3)2CO + 3NaCl + HCOONa + 2H2O
NaCl + AgNO3
AgNO3 + NH4SCN
AgCl↓ + NaNO3
AgSCN ↓ + NH4NO3
15
② 六氯对二甲苯（Hexachloro-p-xylene）
3 毛发（头发）
适用：微量元素测定 方法：有机破坏法 氧瓶燃烧法 湿法破坏 干法破坏
37
• 1.在药物干燥失重和炽灼残渣测定中，恒重是指连续两 次操作后所得的重量差 • A.等于0 B≤0.1mg C. ≤0.3mg • D. ≤1mg E. ≤3mg
• • • • •
2.中国药典中规定，称取“2.0g”是指 A.称取重量为1.5~2.5g B.称取重量为1.95~2.05g C.称取重量为1.995~2.005g D.称取重量为1.9995~2.0005g
Sb
5
2KI Sb
H
3
I 2 2K
I 2 2Na 2 S 2 O 3 2NaI Na 2 S 4 O 6
20
三、经有机破坏的分析方法
有机卤素及金属的药物结构中的卤素或 金属离子与碳原子结合牢固者,用上述方法 难以成为无机的化合物,此时必须采用有机 破坏的方法,使之转变为无机化合物,方可进 行测定.
12
原理
HC O C C O CH Oˉ
+
Fe2+
Oˉ
Fe2+ + Ce4+
Ce3+ +
Fe3+
Fe2+ + e
N N 3 N N 3
Fe3+
红色
浅蓝色
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2 经水解后测定法 （1）直接回流后测定法
将含卤素的有机药物溶于适当溶剂（如 乙醇）中,加氢氧化钠溶液或硝酸银溶液后, 加热回流使其水解,将有机结合的卤素,经 水解作用转变为无机的卤素离子,然后选用 间接银量法进行测定.
• 3.中国药典凡例中规定的“极易溶解”系指溶解1g溶质 所需溶剂的体积为： • A.不到1mL B. 1mL~不到10mL C. 10mL~不到30mL • D. 30mL~不到100mL 38