美拉德(Maillard)反应及其在咸式香精中的应用
美拉德反应制备咸味香精研究进展
美拉德反应制备咸味香精研究进展郑家伦;李晨;陆利霞;熊晓辉【摘要】Maillard reaction has always been as the research focus due to its important position in the food processing.Classify the savory flavoring into meat flavoring generated by thermal reaction and Maillard peptide prepared by separation and purification according to the finalproduct.Introduce the mechanism of savory flavoring prepared by Maillard reaction,in which isotope labeling method plays an important role.The formation of Advanced Glycation End Products is introduced and polyphenols, flavonoids and other natural antioxidants have inhibition action on AGEs;at the same time,present the identification of flavor-producing and aroma-producing substances,the development prospect of salty flavoring is expected.%美拉德反应因其在食品加工过程中占据重要的地位,一直被视为研究的重点。
将咸味香精根据最后的成品分成了两类:热反应生成的肉味香精和分离纯化制备的美拉德肽。
美拉德反应介绍
美拉德反应美拉德反应一种普遍的非酶褐变现象,将它应用于食品香精生产应用之中,国外研究比较多,国内研究应用很少,该技术在肉类香精及烟草香精中有非常好的应用。
所形成的香精具天然肉类香精的逼真效果,具有调配技术无法比拟的作用。
美拉德反应技术在香精领域中的应用打破了传统的香精调配和生产工艺的范畴,是一全新的香精香料生产应用技术,值得大力研究和推广,尤其在调味品行业简介美拉德反应又称为“非酶棕色化反应”,是反应图示法国化学家L.C.Maillard在1912年提出的。
所谓美拉德反应是广泛存在于食品工业的一种非酶褐变,是羰基化合物(还原糖类)和氨基化合物(氨基酸和蛋白质)间的反应,经过复杂的历程最终生成棕色甚至是黑色的大分子物质类黑精或称拟黑素,所以又称羰胺反应。
将它应用于食品香精生产应用之中,国外研究比较多,国内研究应用很少,该技术在肉类香精及烟草香精中有非常好的应用。
所形成的香精具天然肉类香精的逼真效果,具有调配技术无法比拟的作用。
美拉德反应技术在香精领域中的应用打破了传统的香精调配和生产工艺的范畴,是一全新的香精香料生产应用技术,值得大力研究和推广,尤其在调味品行业反应机理1912年法国化学家Maillard发现甘氨酸与葡萄糖混合加热时形成褐色的物质。
后来人们发现这类反应不仅影响食品的颜色,而且对其香味也有重要作用,并将此反应称为非酶褐变反应(nonenzimicbrowning)。
1953年Hodge对美拉德反应的机理提出了系统的解释,大致可以分为3阶段。
起始阶段1、席夫碱的生成(Shiffbase):氨基酸与还原糖加热,氨基与羰基缩合生成席夫碱。
2、N-取代糖基胺的生成:席夫碱经环化生成。
3、Amadori化合物生成:N-取代糖基胺经Amiadori重排形成Amadori化合物(1—氨基—1—脱氧—2—酮糖)。
中间阶段在中间阶段,Amadori化合物通过三条路线进行反应。
1、酸性条件下:经1,2—烯醇化反应,生成羰基甲呋喃醛。
美拉德反应产物及其在食品中的应用
美拉德反应产物及其在食品中的应用摘要:美拉德反应的机理及影响因素,Maillard反应的高分子产物的研究进展,美拉德反应与食品色泽、食品香味和食品工业上的应用。
美拉德反应产物在我们生活处处可见,如酱油、白酒、面包香精、咖啡香精、坚果香精等。
非酶褐变反应受含量、水分、pH 值、温度、时间、金属离子和氧等因素影响。
可利用非酶褐变反应鉴别质量是否合格。
美拉德反应产物在食品中的应用广泛,本文主要介绍一部分美拉德反应产物在生活中的应用。
关键词:美拉德反应、产物、影响、食品、应用、诱变作用一、引言1.美拉德反应的机理及进展1912年,法国化学家Louis Maillard发现甘氨酸和葡萄糖混合加热的时候形成褐色物质,人们将此类反应命名为Maillard反应,又称为非酶褐变( non-enzimic browning) 。
这类反应不仅影响食品的色泽,而且影响食品的风味,最近的研究发现,美拉德反应产物有清除自由基、抑制脂质氧化的作用,除此之外,产物还有抗诱变和诱发突变的作用。
Maillard反应能产生大量致香成分,已被用于制备各类香精香料、增香剂。
当使氨基酸和还原糖的种类、配比和反应条件不同时,会产生不同风格香型的香基。
由于Maillard反应无论从反应还是产物,均可视作天然,这些香基被国际权威机构认定为是天然的,因而其应用已广受各国关注,成为有机化学、食品化学、香料化学、食品工业、烟草工业等领域的研究热点[1]。
目前,反应条件对Maillard反应产物的增香效果的影响国内已有大量报道[2-7],但是这些研究结果都具有很大程度的经验性,为了能对Maillard反应产物的品质进行准确的控制,还需要对其成分和形成机理进行深入研究。
Maillard反应产物的形成是一个极其复杂的过程。
迄今为止,人们只是对该反应产生小分子化合物的化学过程比较清楚,一般公认此反应可以分成两个反应阶,三条反应路线[ 8,9]。
(1)初级阶段:还原糖的羰基与氨基酸进行缩合,缩合物迅速失去一分子水转变成希夫碱( Schiff Base),经过环化形成相对应的N-葡糖胺,再经过Amadori 重排形成1-氨基-1-脱氧-2- 酮糖;( 2) 高级阶段:从Amadori 重排产物开始延伸两条路线,一是由1-氨基-1-脱氧-2-酮糖在2、3位置不可逆地烯醇化,二是从烯醇式Amadori 产物在1、2位置烯醇化,最终都生成褐色含氮色素类黑精。
美拉德反应产物(MRPs)的风味和功效
美拉德反应产物(MRPs)的风味和功效摘要:美拉德反应产物的风味在食品加工中有重要的意义,是食品风味的重要来源,受到了广泛的重视。
而其抗氧化功效直到20世纪80年代才受到重视,研究表明其抗氧化性能良好,有些组分的抗氧化效果可以与目前常用的抗氧化剂相当,显示出良好的应用前景。
本文综述了美拉德反应的机理,反应产物的组成、风味和抗氧化功效等。
关键词:美拉德反应产物、食品风味、抗氧化1. 美拉德(Maillard)反应概述Maillard反应是氨基化合物(胺、氨基酸、肽和蛋白质)与羰基化合物(糖类)在食品加工和储藏过程中自然发生的反应,由法国著名科学家L.C.Maillard于1912年发现。
反应经过复杂的历程,最终生成含各种小分子和高分子的棕色甚至黑色的混合物,其中高分子产物也被称为蛋白黑素、类黑素或类黑精(Melanoidi ns)[1,2]。
Maillard反应能产生大量致香成分,已被用于制备各类香精香料、增香剂。
当使氨基酸和还原糖的种类、配比和反应条件不同时,会产生不同风格香型的香基。
由于Maillard反应无论从反应历程还是产物,均可视作天然,这些香基被国际权威机构认定为“天然的”,因而其应用广受各国关注,成为有机化学、食品化学、香料化学、食品工业、烟草工业等领域的研究热点[ 3]。
类黑精是食品色泽和各种浓郁芳香风味的主要来源,其生理活性和保健功能亦引起了世界各国的高度重视。
20世纪80年代后,有研究表明食品工业上广泛应用的抗氧化剂BHT、BHA等可能具有致癌性,许多国家已禁止使用,关于类黑精抗氧化性能方面的研究在国外成为热门的题。
2. 美拉德(Maillard)反应机理美国化学家Hodg e于1953年首先提出了Maillard反应的网络系统分解图,对反应机理作了系统的论述[4],反应机理见图1。
他将美拉德反应分为三个主要阶段[5]:起始阶段、中间阶段和最后阶段。
起始阶段是醛糖(还原糖)和氨基化合物(氨基酸)缩合形成席夫碱(sc hiff’s base),再经环化、重排形成Amdaori化合物(l-氨基-1-脱氧-2-酮糖);中间阶段是Amdaori 化合物经过不同途径分解;最后阶段包括氨基化合物(氨基酸等)与糖聚合以及蛋白质交联而产生新的化合物,称为类黑精,类黑精是引起食品非酶褐变的主要物质。
(整理)美拉德褐色反应
美拉德反应美拉德反应一种普遍的非酶褐变现象,将它应用于食品香精生产应用之中,国外研究比较多,国内研究应用很少,该技术在肉类香精及烟草香精中有非常好的应用。
所形成的香精具天然肉类香精的逼真效果,具有调配技术无法比拟的作用。
美拉德反应技术在香精领域中的应用打破了传统的香精调配和生产工艺的范畴,是一全新的香精香料生产应用技术,值得大力研究和推广,尤其在调味品行业目录中药炮制简介美拉德反应又称为“非酶棕色化反应”,是反应图示法国化学家L.C.Maillard在1912年提出的。
所谓美拉德反应是广泛存在于食品工业的一种非酶褐变,是羰基化合物(还原糖类)和氨基化合物(氨基酸和蛋白质)间的反应,经过复杂的历程最终生成棕色甚至是黑色的大分子物质类黑精或称拟黑素,所以又称羰胺反应。
将它应用于食品香精生产应用之中,国外研究比较多,国内研究应用很少,该技术在肉类香精及烟草香精中有非常好的应用。
所形成的香精具天然肉类香精的逼真效果,具有调配技术无法比拟的作用。
美拉德反应技术在香精领域中的应用打破了传统的香精调配和生产工艺的范畴,是一全新的香精香料生产应用技术,值得大力研究和推广,尤其在调味品行业反应机理1912年法国化学家Maillard发现甘氨酸与葡萄糖混合加热时形成褐色的物质。
后来人们发现这类反应不仅影响食品的颜色,而且对其香味也有重要作用,并将此反应称为非酶褐变反应(nonenzimicbrowning)。
1953年Hodge对美拉德反应的机理提出了系统的解释,大致可以分为3阶段。
起始阶段1、席夫碱的生成(Shiffbase):氨基酸与还原糖加热,氨基与羰基缩合生成席夫碱。
2、 N-取代糖基胺的生成:席夫碱经环化生成。
3、 Amadori化合物生成:N-取代糖基胺经Amiadori重排形成Amadori化合物(1—氨基—1—脱氧—2—酮糖)。
中间阶段在中间阶段,Amadori化合物通过三条路线进行反应。
1、酸性条件下:经1,2—烯醇化反应,生成羰基甲呋喃醛。
美拉德(Maillard)反应及其在咸式香精中的应用
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氨基酸 糖原 其他
3.1、肉味香精Maillard反应原料
纯氨基酸、水解植物蛋白(HVP)和水 解动物蛋白(HAP)。
核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、果糖、 乳糖、蔗糖是Maillard反应中常用的还原 糖。
其它物质如蔬菜汁、香辛料、油脂等。 酵母提取物在可使制得的肉味香精口 感丰满自然,鲜美浓郁,提高产品档次。
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3.1、肉味香精Maillard反应原料
氨基酸 糖原 其他
1.几种纯氨基酸与还原糖系统经过加热反应 可得到较为逼真的肉味香精,但由于成本较 高而不适合工业化生产。
2.来源于水解动、植物蛋白的氨基酸则成本 较低,而且原料来源广泛。植物蛋白有花生 粕、大豆粕、玉米面筋和小麦面筋等。动物 蛋白可从各种畜禽肉及血、肝、骨素、骨胶 原等副产品中获得。
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二、Maillard反应概述
酮、醛、醇
吡咯、吡嗪、噻吩
呋喃及其衍生物
最终阶段 中间阶段 起始阶段
噻唑、硫化物
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二、Maillard反应概述
起始阶段
①氨基酸与还原糖加热,缩合生成席夫碱②席夫碱环化生成N-取代 糖基胺;③N-取代糖基胺经Am iador重排形成Amadori化合物(1-氨基1脱氧-2-酮糖)。
热稳定性较好,留香时间长 体香、基香饱满
头香天然“圆润感”
特点
热稳定性能差,留香时间短 体香、基香不丰满 头香较“直冲感”
Maillard反应
调配香精
控制M aillard反应的原料和 反应条件,可以产生不同肉的 香味。以Maillard反应为基料的
肉味香精质量一般较好。
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三、Maillard反应影响因素
美拉德(MAILLARD)反应及其在咸式香精中 的应用
梅拉德反应基础介绍
美拉德反应是一种普遍的非酶褐变现象,将它应用于食品香精生产之中,我国还是近几年才开始的。
美拉德反应在香精生产中的应用国外研究比较多,国内研究应用很少,该技术在肉类香精及烟草香精中有非常好的应用。
所形成的香精具天然肉类香精的逼真效果,具有调配技术无法比拟的作用。
美拉德反应技术在香精领域中的应用打破了传统的香精调配和生产工艺的范畴,是一全新的香精香料生产应用技术,值得大力研究和推广,尤其在调味品行业。
1 美拉德反应机理1912年法国化学家Maillard发现甘氨酸与葡萄糖混合加热时形成褐色的物质。
后来人们发现这类反应不仅影响食品的颜色,而且对其香味也有重要作用,并将此反应称为非酶褐变反应(nonenzimicbrowning)[1]。
1953年Hodge对美拉德反应的机理提出了系统的解释,大致可以分为3阶段[2~4]。
起始阶段席夫碱的生成(ShiffBase):氨基酸与还原糖加热,氨基与羰基缩合生成席夫碱。
N-取代糖基胺的生成:席夫碱经环化生成。
Amadori化合物生成:N-取代糖基胺经Amiadori重排形成Amadori化合物(1—氨基—1—脱氧—2—酮糖)。
中间阶段在中间阶段,Amadori化合物通过三条路线进行反应。
酸性条件下:经1,2—烯醇化反应,生成羰基甲呋喃醛。
碱性条件下:经2,3—烯醇化反应,产生还原酮类褐脱氢还原酮类。
有利于Amadori重排产物形成1deoxysome。
它是许多食品香味的前驱体。
Strecker聚解反应:继续进行裂解反应,形成含羰基和双羰基化合物,以进行最后阶段反应或与氨基进行Strecker分解反应,产生Strecker醛类。
最终阶段此阶段反应复杂,机制尚不清楚,中间阶段的产物与氨基化合物进行醛基—氨基反应,最终生成类黑精。
美拉德反应产物出类黑精外,还有一系列中间体还原酮及挥发性杂环化合物,所以并非美拉德反应的产物都是呈香成分[5]。
2 美拉德反应的影响因素[5~8]糖氨基结构还原糖是美拉德反应的主要物质,五碳糖褐变速度是六碳糖的10倍,还原性单糖中五碳糖褐变速度排序为:核糖>阿拉伯糖>木糖,六碳糖则:半乳糖>甘露糖>葡萄糖。
美拉德反应及其在食品中的应用
美拉德反应及其在食品中的应用美拉德反应,又称羰氨反应或非酶褐变反应,是指氨基化合物和羰基化合物之间发生的反应,是食品风味产生的主要来源之一。
Maillard反应被认为是发生在食品加工过程中最重要的化学反应之一。
它影响食品的质量特性,例如颜色,风味,营养价值,以及食品原料的物理一化学属性。
美拉德反应产物(主要是含类黑精,还原酮以及含N、S、O的杂环化合物)是肉制品风味的主要来源,美拉德反应产物(MRPs)的抗氧化性能,被用以代替酚类食用抗氧化剂,正逐渐引起人们的关注。
1、美拉德反应机理Maillard反应属于非酶褐变反应,主要是羰基化合物(尤其是还原糖)与氨基化合物(包括胺、氨基酸、肽类、蛋白质等)之间发生的复杂反应。
自从人类开始烧烤食品以来,食品加工业就一直在利用Maillard反应。
Maillard反应不仅与传统食品的生产有关,也与现代食品工业有关,如焙烤食品、咖啡等。
Maillard反应为食品提供了可口的风味和诱人的色泽。
食品化学家HODGE认为,Maillard反应过程可以分为初期、中期和末期3个阶段,每个阶段又可细分为若干反应。
该反应是一个复杂反应,包括许多交叉反应和分解反应,生成一系列芳香化合物(包括酮、醛,醇、呋喃及其衍生物、吡咯、吡啶、吡嗪、噻吩、噻唑、嗯唑、噫唑林、硫化物)HJ。
其中杂环化合物(吡咯,呋喃、噻吩、噻唑和吡嗪等S、N化合物)、硫醇化合物、还原酮以及最后生成的类黑晶。
2 、美拉德反应的影响因素食品加工和贮藏过程中在还原糖和氨基酸之间发生的一系列化学反应被称为美拉德反应。
影响Maillard反应程度的主要因素有加工条件的温度、时间、以及pH,水活性,反应剂的类型和比例。
但是受食品和原材料加工的影响,反应剂可能被改变。
了解这些因素对Maillard反应的影响,有助于我们控制食品褐变,对食品工业具有重大的现实意义。
1)反应底物在Maillard反应中,参与反应的糖主要是还原糖,还原糖可以是双糖、五碳糖和六碳糖。
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一方面,将MRPs的抗氧化性应用于烟草行业,利 用相关物质具有抗氧化性,可以起到清除体内自 由基的作用,这对减少吸烟的危害将有积极作用。 另一方面,美拉德反应是烟草特征香味形成的重 要反应,反应产物作为天然香料能够掩盖烟草的 涩度、苦味、酸味,起到提香降刺的作用,提高 抽吸口感,因此,美拉德反应产物在烟草增香中 的应用研究在国内外都很受关注。
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美拉德反应及其在食品工业中的应用
美拉德反应及其在食品工业中的应用美拉德反应(Maillard reaction),又称非酶褐变反应(non-enzymatic browning reaction),是指在加热或干燥等条件下,还原性糖与氨基化合物(如氨基酸、肽、蛋白质等)之间发生的一系列复杂的化学反应,产生各种色素、香气和风味物质。
美拉德反应是食品加工过程中最常见和重要的反应之一,对食品的品质、营养和安全有着深远的影响。
美拉德反应是由法国化学家路易斯-卡米尔·美拉德(Louis-Camille Maillard)于1912年首先发现并描述的。
他在研究葡萄糖和甘氨酸之间的反应时,发现了一种新的褐色物质,并提出了“美拉德反应”的概念。
后来,许多科学家对美拉德反应进行了深入的研究,揭示了其复杂的机理和多样的产物。
1. 美拉德反应的机理和产物美拉德反应的机理可以分为三个阶段:初级阶段、中级阶段和高级阶段。
初级阶段初级阶段是指还原性糖与氨基化合物之间发生缩合反应,形成亚胺(Schiff base)或亚胺金属络合物(Schiff base metal complex),然后通过分子内重排或水解等方式,生成氨基酮(Amadori compound)或氨基醛(Heyns compound)等不稳定的中间体。
这些中间体可以进一步参与后续的反应,也可以被分解为其他物质。
初级阶段的反应速度较快,但不产生明显的色素和香气。
中级阶段中级阶段是指氨基酮或氨基醛等中间体通过脱水、裂解、环化、缩合等多种途径,生成吡喃类、吡咯类、吡唑类、噻唑类等含氮杂环化合物,以及各种含硫、含氧或含氮官能团的芳香化合物。
这些化合物具有不同的颜色和香气,是美拉德反应最主要和最有价值的产物。
其中,吡喃类化合物主要负责食品的色泽,而芳香化合物主要负责食品的香味。
高级阶段高级阶段是指中级阶段产生的化合物通过进一步的聚合、缩合、环化等反应,生成更大分子量和更复杂结构的化合物,如糖基化蛋白质(glycated protein)、糖基化脂质(glycated lipid)、糖基化核酸(glycated nucleic acid)等。
“美拉德反应”的影响因素的归纳及合理控制
“美拉德反应”的影响因素的归纳及合理控制为了更好地利用美拉德反应制备出色、香、味俱全的咸味香精,作者[1]归纳了影响美拉德反应的主要因素。
影响美拉德反应的因素多种多样,它们之间共同作用影响美拉德反应的进程和效果。
通过控制这些反应条件,使得反应向想要的方向进行,进一步提高香精的风味及其品质。
01环境因素一、反应时间反应时间越长,产生的香味中间体越多,香味越浑厚浓郁,但容易产生过度的焦糖化反应而产生苦味,甚至会产生一些不利于风味的物质和致癌物质;反应时间过短,则不能形成足够的风味和色泽。
二、反应温度20-25℃即可发生碳氨反应,30℃以上速度较快,大于80℃,反应速度受温度和氧气影响较小。
在相同条件下,加热时间越长,反应颜色越深。
平均每升高10℃,反应速度相差3-5倍。
但温度过高,食品中的营养成分会受到破坏,还可能产生一些花生焦化、油脂焦化有毒有害物质。
溫度还影响反应物的活性和旋光性。
三、p HpH值对美拉德反应的影响比温度、时间的影响更大。
当初始pH大于3时,反应速度随pH升高而加快。
pH<7.0,反应不明显;pH>7.0,反应速度明显加快;pH>11.0,反应颜色变化明显减弱。
还有研究发现,在弱偏碱性或中性条件下,能得到较好的焦糖风味与烤香味[2]。
四、水分活度水分活度在0.3-0.7时,美拉德反应较快。
低于或高于此范围,反应速度则相对较慢。
在无水的情况下,反应几乎不发生。
五、反应压力反应压力和反应体系中的pH值共同影响美拉德反应。
在常压,pH=6.5时,反应速度较快;pH=8和10.1时,在6000 MPa的高压下,反应速度更快[3]。
02反应物一、糖类糖的结构和种类都能直接影响反应的速度,一般来说:戊糖>己醛糖>己酮糖>双糖[4];开环核糖>环状核糖;半乳糖>果糖[5];D-阿洛糖>D-葡萄糖[6]。
在还原性单糖中,五碳糖反应速度:核糖>阿拉伯糖>木糖;六碳糖反应速度:半乳糖>甘露糖>葡萄糖。
美拉德反应
美拉德反应在食品添加剂中的应用摘要美拉德反应一种普遍的非酶褐变现象,将它应用于食品香精生产应用之中,又称为“非酶棕色化反应”。
此反应最初是由法国化学家美拉德于1912年在将甘氨酸与葡萄糖混合共热时发现的,故称为美拉德反应。
其反应产物的添加可以对食物的色泽、香味有着非常显著的影响,但过程中也会带来蛋白质损失甚至有害物质的产生。
关键字美拉德反应食品香味食品添加剂1.美拉德反应机理美拉德反应实质是氨羰间的加缩反应,它可以在醛、酮、还原糖及脂肪氧化生成的羰基化合物与胺、氨基酸、肽、蛋白质甚至氨之间发生反应,其化学过程十分复杂,包括许多交叉反应和分解反应,生成一系列芳香化合物(包括酮、醛、醇、呋喃及其衍生物、吡咯、吡啶、吡嗪、噻吩、噻唑、嗯唑、噫唑林、硫化物)。
反应主要分三个步骤:1.1起始阶段氨基酸于还原糖反应生成席夫碱N-取代糖基胺生成:席夫碱经环化生成Amadori化合物生成:n-取代糖基胺重排成amadori化合物(1-氨基-1-脱氧-2-酮糖)1.2中间阶段Amadori产物经三条路线继续反应:酸性条件:经1,2-烯醇化反应生成羰基甲呋喃醛碱性条件:经2,3-烯醇化反应生成还原酮类褐脱氢还原酮类。
有利于amadori产物重排成1-deoxysome。
后者为大多食用香料前体。
Strecker聚解反应:继续进行裂解反应,形成羰基和双羰基化合物以进行最后阶段反应或与氨基进行strecker分解反应,产生strecker醛类。
1.3最终阶段此阶段反应复杂,机制尚不清楚,中间阶段的产物与氨基化合物进行醛基—氨基反应,最终生成类黑精。
美拉德反应产物出类黑精外,还有一系列中间体还原酮及挥发性杂环化合物,所以并非美拉德反应的产物都是呈香成分。
1.4 参加美拉德反应的糖糖:可以是糖双糖,六碳糖五碳糖,双糖有乳糖和蔗糖,五碳糖有木糖,核糖,阿拉伯糖;六糖有葡萄糖,果糖,甘露糖,半乳糖。
反应速度为五碳糖>己醛糖>己酮糖>双糖,开环核糖>环状核糖。
美拉德反应在食品香精生产中的应用
美拉德反应在食品香精生产中的应用(一)概述许多肉香芳香化合物是由水溶性的氨基酸和碳水化合物,在加热反应中,经过氧化脱羧、缩合和环化反应产生含氨、氮和硫的杂环化合物,包括呋喃、呋喃酮、吡嗪、噻吩、噻唑、噻唑啉和环状多硫化合物,同时也生成硫化氢和氨。
在杂环化合物中,尤其是含硫的化合物,是组成肉类香气、香味的主要成分,几种硫取代基的呋喃化合物,具有肉类香气、香味,如3-硫醇基-2-甲基呋喃和3-硫醇基-2、5-二甲基呋喃。
在一般呋喃化合物中,在乙位碳原子有硫原子的产品具有肉类香气、香味,而在甲位碳原子上存在硫原子的品种,就有类似硫化氢的香气。
另外,噻吩化合物,具有煮肉的香气香味,噻吩化合物是由半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸和维生素B1在反应中生成。
硫化氢也是肉类香气、香味中较重要的一种化合物,它是由半胱氨酸在二酮的存在下,经过脱羧反应、生成硫化氢、氨和乙醛而得到。
噻唑化合物是由半胱氨酸、胱氨酸和葡萄糖、丙酮醛于125℃、pH=5.6、反应24小时下生成,如4-甲基-5-(a-羟乙基)噻唑,2-乙酰基-2-噻唑啉,12-乙酰基-5-丙基-2-噻唑啉。
美拉德反应是一种普遍的非酶性褐变现象,将它应用于食品香精生产之中,我国还是近几年才开始的。
在反应中,使用的氨基酸种类较多,有L-丙氨酸、L-精氨酸和它的盐酸盐、L-天冬氨酸、L-胱氨酸、L-半胱氨酸、L-谷氨酸、甘氨酸、L-组氨酸、L-亮氨酸、L-赖氨酸和它的盐酸盐、L-乌氨酸、L-蛋氨酸、L-苯丙氨酸、L-脯氨酸、L -丝氨酸、L-苏氨酸、L-色氨酸、L-酪氨酸、L-异亮氨酸等,它们在反应中,能生成一定的香气物质。
L-胱氨酸、L-半胱氨酸、牛磺酸、维生素B1等,均能产生肉类香气、香味。
(1)甘氨酸,能产生焦糖香气、香味;(2)L-丙氨酸,能产生焦糖香气、香味;(3)L-缬氨酸,能产生巧克力香气、香味;(4)L-亮氨酸,能产生烤干酪香气、香味;(5)L-异亮氨酸,能产生烤干酪香气、香味;(6)L-脯氨酸,能产生面包香气、香味;(7)L-蛋氨酸,能产生土豆香气、香味牷(8)L-苯丙氨酸,能产生刺激性香气、香味;(9)L-酪氨酸,能产生焦糖香气、香味;(10)L-天冬氨酸,能产生焦糖香气、香味;(11)L-谷氨酸,能产生奶油糖果香气、香味;(12)L-组氨酸,能产生玉米面包香气、香味;(13)L-赖氨酸,能产生面包香气、香味;(14)L-精氨酸,能产生烤蔗糖香气、香味。
梅拉德反应基础介绍
美拉德反应是一种普遍的非酶褐变现象,将它应用于食品香精生产之中,我国还是近几年才开始的。
美拉德反应在香精生产中的应用国外研究比较多,国内研究应用很少,该技术在肉类香精及烟草香精中有非常好的应用。
所形成的香精具天然肉类香精的逼真效果,具有调配技术无法比拟的作用。
美拉德反应技术在香精领域中的应用打破了传统的香精调配和生产工艺的范畴,是一全新的香精香料生产应用技术,值得大力研究和推广,尤其在调味品行业。
1 美拉德反应机理1912年法国化学家Maillard发现甘氨酸与葡萄糖混合加热时形成褐色的物质。
后来人们发现这类反应不仅影响食品的颜色,而且对其香味也有重要作用,并将此反应称为非酶褐变反应(nonenzimicbrowning)[1]。
1953年Hodge对美拉德反应的机理提出了系统的解释,大致可以分为3阶段[2~4]。
1.1 起始阶段1.1.1 席夫碱的生成(ShiffBase):氨基酸与还原糖加热,氨基与羰基缩合生成席夫碱。
1.1.2 N-取代糖基胺的生成:席夫碱经环化生成。
1.1.3 Amadori化合物生成:N-取代糖基胺经Amiadori重排形成Amadori化合物(1—氨基—1—脱氧—2—酮糖)。
1.2 中间阶段在中间阶段,Amadori化合物通过三条路线进行反应。
1.2.1 酸性条件下:经1,2—烯醇化反应,生成羰基甲呋喃醛。
1.2.2 碱性条件下:经2,3—烯醇化反应,产生还原酮类褐脱氢还原酮类。
有利于Amadori重排产物形成1deoxysome。
它是许多食品香味的前驱体。
1.2.3 Strecker聚解反应:继续进行裂解反应,形成含羰基和双羰基化合物,以进行最后阶段反应或与氨基进行Strecker分解反应,产生Strecker醛类。
1.3 最终阶段此阶段反应复杂,机制尚不清楚,中间阶段的产物与氨基化合物进行醛基—氨基反应,最终生成类黑精。
美拉德反应产物出类黑精外,还有一系列中间体还原酮及挥发性杂环化合物,所以并非美拉德反应的产物都是呈香成分[5]。
反应型香精现状及发展趋势
反应型香精现状及发展趋势食品工业对咸味香精的需求越来越大。
早期咸味香精单纯依靠调香技术,调香原料多是天然或合成香料,头香强烈、刺激性,口感比较差,主要应用于肉制品领域。
方便面、调味料等行业快速崛起后,需要肉感突出、风味自然柔和的香精,单一的纯调配型已经不能满足市场需求,于是反应型咸味香精风生水起。
一、美拉德反应反应型香精也叫热反应香精、美拉德反应香精,它是咸味香精发展历程中的重要突破,主要的理论依据是美拉德反应。
还原糖和氨基酸之间发生反应,这一发现可追溯到1912年。
法国化学家美拉德(Maillard)发现:氨基酸和葡萄糖的混合液共热时,形成了褐色类黑精。
人们将这类氨基化合物和羰基化合物之间的类似反应称为美拉德反应。
1.反应进行阶段①起始阶段:醛糖与氨基化合物进行缩合反应形成席夫硷,再经环化形成相应的N-取代醛糖基胺,经Amadori重排形成Amadori化合物(1-氨基-1-脱氧-2-酮糖)。
②中间阶段:Amadori化合物进行反应主要有三条路线:酸性条件下进行1,2-烯醇化反应,产生成羟基甲基呋喃醛或呋喃醛。
碱性条件下进行的2,3-烯醇化反应,产生还原酮类及脱氢还原酮类。
继续进行裂解反应形成含羰基或双羰基化合物以进行最后阶段反应,或与氨基进行Strecker分解反应产生Strecker醛类。
③最终阶段:反应相当复杂,其反应机制尚不清楚,中间阶段产物与氨基化合物进行醛基-氨基反应最终生成类黑精。
反应产物除终产物类黑精外,还有一系列美拉德反应的中间体——还原酮及挥发性杂环化合物。
反应经过复杂的历程,最终生成棕色甚至是黑色的大分子物质类黑素。
2.对食品的影响①香气和色泽的产生:例如,亮氨酸与葡萄糖在高温下反应,产生愉悦的面包香;而在板栗、鱿鱼等食品生产储藏过程中和制糖生产中,就需要抑制美拉德反应,以减少褐变的发生。
②营养价值的降低:反应发生后,氨基酸与糖结合造成营养成分损失;蛋白质与糖结合,结合产物不易被酶利用,营养成分不被消化。
美拉德反应及其在食品工业中的应用
四、美拉德反应在食品工业上的应用
1. Maillard反应与食品色泽 Maillard反应赋予食品一定的深颜色, 比如面包、咖啡
、红茶、啤酒、糕点、酱油, 对于这些食品颜色的产生都 是我们期望得到的。但有时Maillard反应的发生又是我们 不期望的, 比如乳品加工过程中, 如果杀菌温度控制的不 好, 乳中的乳糖和酪蛋白发生Maillard反应会使乳呈现褐色 , 影响了乳品的品质。
5. 水分含量
一般要求食品水分含量在 10 % 以上, 通常为 15 % 为好。 水分含量在10 % ~ 25 % , Maillard反应速度随水分的增加有上 升趋势。 完全干燥的情况下, 褐变难以进行。
6. 金属离子和O2
铜与铁可促进褐变反应, 其中Fe3+的催化能力要大于Fe2+ O2 的存在能加速褐变的进行
奶与奶制品中的氨基酸因形成色素复合物及在降解反应 中被破坏而造成损失;
色素复合物以及与糖结合的酪蛋白不易被酶所分解,因 而降低了氮的利用率。
组成蛋白质的所有氨基酸中,赖氨酸的损失是最大的。 因为它的游离氨基最易和羰基相结合。由于赖氨酸是许多蛋 白质中的限制性氨基酸,因而它的损失较大地影响了蛋白质 的营养质量。
图1 美拉德反应过程
1. 糖
从发生Maillard反应速度上看, 糖的结构和种类不 同导致反应发生的速度也不同。一般而言:
醛>酮,尤其是α、β不饱和醛及α-双羰基化合物 五碳糖 > 六碳糖 > 双糖 还原糖含量和褐变速度成正比关系
2. 氨基化合物
胺 > 氨基酸 > 蛋白质 碱性氨基酸 > 酸性氨基酸
4. Maillard反应产物的其他功能
Ste益p T1h生iteler元ein
美拉德反应及其在咸味香精生产中的应用
美拉德反应及其在咸味香精生产中的应用
陈海燕;姜梅
【期刊名称】《中国调味品》
【年(卷),期】2008(033)010
【摘要】文章论述了美拉德反应的机理、影响因素,对肉味形成的影响,简述了美拉德反应在成味香精生产中的应用,并对美拉德反应在香精生产中的发展前景进行了展望.
【总页数】5页(P37-41)
【作者】陈海燕;姜梅
【作者单位】南京农业大学,食品科技学院,南京,210095;南京农业大学,食品科技学院,南京,210095
【正文语种】中文
【中图分类】TS264.3
【相关文献】
1.美拉德反应在肉味香精生产中的应用 [J], 潘丽红;周光宏;徐幸莲;彭增起
2.基于大豆粕酶解物美拉德反应制备咸味香精的研究 [J], 郑家伦;李晨;陆利霞;熊晓辉
3.美拉德反应制备咸味香精研究进展 [J], 郑家伦;李晨;陆利霞;熊晓辉
4.美拉德反应及其在肉类香味物质生产中的应用 [J], 孙方达;刘骞;孔保华
5.美拉德反应产香及在果奶生产中的应用 [J], 武新斌
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定义里没有区分甜式和咸式
中华人民共和国轻工行业标准QB /T2640(已作废)
由热反应香料、食品香料化合物、香辛料(或其提取物)等香味成分中的 一种或多种与食用载体和/成其他食品添加剂构成的混合物,用于咸味食品的 加香。
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二、Maillard反应概述
酮、醛、醇
吡咯、吡嗪、噻吩
呋喃及其衍生物
最终阶段 中间阶段 起始阶段
噻唑、硫化物
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二、Maillard反应概述
起始阶段
①氨基酸与还原糖加热,缩合生成席夫碱②席夫碱环化生成N-取代 糖基胺;③N-取代糖基胺经Am iador重排形成Amadori化合物(1-氨基1脱氧-2-酮糖)。
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氨基酸 糖原 其他
3.1、肉味香精Maillard反应原料
纯氨基酸、水解植物蛋白(HVP)和水 解动物蛋白(HAP)。
核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、果糖、 乳糖、蔗糖是Maillard反应中常用的还原 糖。
其它物质如蔬菜汁、香辛料、油脂等。 酵母提取物在可使制得的肉味香精口 感丰满自然,鲜美浓郁,提高产品档次。
原料
pH值
温度、时 间
金属离子
氨基酸、肽、 碳水化合物(优 其木糖)和半胱 氨酸是重要肉 味前体物,只 有分子量小于 200的提取物 在加热时才会 产生肉风味。 这就说明一些 可溶性的小分 子化合物是发 生Maillard反 应的前体物
在pH<5.0体系 中没有吡嗪的 生成。在pH=3 ~10的范围内, Maillard反应速 度随着pH上升 而增大,当pH >7时Maillard 反应的中间产
此概念可以帮助我们更好地理解
咸味香精的品种
咸味香精
通常我们所说的咸味香精 主要是指肉味香精。
肉味香精
牛肉香精 猪肉香精 鸡肉香精
海鲜香精
菜肴香精
鱼香精 虾香精 蟹香精 贝类香精
调味香精
4
糖的降解
肉味香精的形成机理
Mallard反应
硫胺素的降解
肽和氨基 酸的降解
肉味香精 形成机理
类脂类物 质的降解
最终阶段 此阶段反应复杂,机制尚不清楚,中间阶段的产物与氨基酸化合物进 行醛基一氨基反应,最终生成类黑精。Maillard反应产物除类黑精外, 还有一系列中间体还原酮及挥发性杂环化合物,所以并非Maillard反 应的产物都是呈香成分。
7
三、Maillard反应香精的特点
肉味香精一般采用拌合型方式
3.糖原与赖氨酸反应的活性次序为:木糖> 半乳糖>葡萄糖>果糖,蔗糖没有显示反应 活性。
生产实践表明:水解动物蛋白比水解植物蛋 白具有更优良的性能,原因在于水解动物蛋 白中含有使香精显示特征的类脂类物质,使 产品的肉香味更逼真、更浓郁。
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四、Maillard反应在咸式香精的应用
羊肉 香精
反应初始pH6.5 ,温度125 ℃、 时间180min,羊骨酶解 液 81.5 g、HVP 1.428 g、L-半 胱氨酸 1.369 g、葡萄糖 4 g、 硫胺素 2.5 g、牛磺酸 0.5 g、 丙氨酸 0.2 g、氧化羊脂 12 g
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3.1、肉味香精Maillard反应原料
氨基酸 糖原 其他
1.几种纯氨基酸与还原糖系统经过加热反应 可得到较为逼真的肉味香精,但由于成本较 高而不适合工业化生产。
2.来源于水解动、植物蛋白的氨基酸则成本 较低,而且原料来源广泛。植物蛋白有花生 粕、大豆粕、玉米面筋和小麦面筋等。动物 蛋白可从各种畜禽肉及血、肝、骨素、骨胶 原等副产品中获得。
温度 120℃,30 min,pH5.5。 鸡骨架酶解物 50g,HVP10g, 葡萄糖 1.8g,木糖 1.8g,半 胱氨酸盐酸盐 3.0g,丙氨酸 1.5g,VB10.75g,鸡脂 2g
木糖和葡萄糖(1:1)3.6%,半 肌氨酸和蛋氨酸(1:1) 3.6%, 牛油12%,VB10.3 % 。清炖 加热1h,不调pH值,106℃
牛肉 香精
猪肉 香精
•酵母抽提物10g ,猪肉酶解 物,HVP5 g ,半胱氨酸1 g , 甘氨酸1 g ,木糖1g加入45% 去离子水,120℃反应60min
中间阶段 Amadori化合物通过三条路线进行反应。①酸性条件下,经1, 2-烯醇 化反应,生成羰基甲呋喃醛;②碱性条件下,经2,3-烯醇化反应,产 生还原酮类褐脱氢还原酮类,有利于Amadori重排产物形成1deoxysan。它是许多食品香味的前驱体;③ Strecker分解反应:继续进 行裂解反应,形成含羰基和双羰基化合物,以进行最后阶段反应或与 氨基进行S trecker分解反应,产生Strecker醛类。
美拉德(MAILLARD)反应及其在咸式香精中 的应用
提纲
1. 咸式香精的概述 2. Maillard反应的概述 3. Maillard反应的影响因素 4. Maillard反应香精的特点
5. Maillard反应在咸式香精的应用
一、咸式香精的概述
食品用香精食品安全国家标准GB30616规定
由食品用香料和( 或) 食品用热加工香味料与食品用香精辅料组成的用来起 香味作用的浓缩调配混合物( 只产生咸味、甜味或酸味的配制品除外),它含有 或不含有食品用香精辅料。通常它们不直接用于消费,而是用于食品加工。
热稳定性较好,留香时间长 体香、基香饱满
头香天然“圆润感”
特点
热稳定性能差,留香时间短 体香、基香不丰满 头香较“直冲感”
Maillard反应
调配香精
控制M aillard反应的原料和 反应条件,可以产生不同肉的 香味。以Maillard反应为基料的
肉味香精质量一般较好。
8ห้องสมุดไป่ตู้
三、Maillard反应影响因素
物与氨基快速
生成类黑精色 素,体系颜色 很快变深
它在相同条件下, 加热时间越长, 美拉德反应颜色 越深。温度越高 反应越快,低于 80℃时颜色反 应不明显。温度 每升高10℃, 达到相同的吸光 度所需要时间约 减少2-3倍。高 于100℃反应速 度明显加快。
Fe3+、Fe2+能 促进美拉德反 应,且Fe3+比 Fe2+更能促进 反应颜色的加 深;Ca2+、 Mg2+对美拉德 反应起抑制作 用,且Mg2+比 Ca2+抑制作用 强,K+对美拉 德反应影响小。