实验十四 铜盐中铜含量的测定教学资料

实验十四铜盐中铜含

量的测定

实验十四、铜盐中铜含量的测定

一、实验目的： 实验日期：2010、11 1、掌握铜盐中铜的测定原理和碘量法的测定方法；

2、了解淀粉指示剂的作用原理，掌握淀粉指示剂的正确使用；学习终点的判断和观察。

二、方法原理：

在以HAc 为介质的酸性溶液中（pH ＝3～4）Cu 2+与过量的I -作用生成不溶性的CuI 沉淀并定量析出I 2： 2Cu 2+ + 4I - ===CuI↓ + I 2

生成的I 2用Na 2S 2O 3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，滴定至溶液的蓝色刚好消失即为终点： I 2 + 2S 2O 32- === 2I - + S 4O 62-

由于CuI 沉淀表面吸附I 2故分析结果偏低，为了减少CuI 沉淀对I 2的吸附，可在大部分I 2被Na 2S 2O 3溶液滴定后，再加入KCN 或KSCN ，使CuI 沉淀转化为更难溶的CuSCN 沉淀。

CuI + SCN - = CuSCN↓ + I -

CuSCN 吸附I 2的倾向较小，因而可以提高测定结果的准确度。 三、实验步骤：

4250.5~0.6250CuSO H O g

mL 准确称取于锥形瓶

1245mL1mol.L H SO ,1001gKI

mL -加水

充分溶解，加

223Na S O 用标液继续滴定

棕红色变为淡黄色

12232mL5g L Na S O -淀粉（蓝色）标液继续滴定浅蓝色

122310mL100g L Na S O -KSCN （蓝色转深）

标液继续滴定蓝色消失，米色CuSCN 沉淀，即为终点，

平行测定三次。

实验注意问题：1、酸度控制为pH3~4。

酸度过低：会降低反应速度，同时+

2Cu 部分水解（pH=8.0时开始水解）；

酸度过高：（1）-

I 易被空气中的氧氧化为2I （+

2Cu 有催化作用），使结果偏

高；

（2）S 2O 32-发生分解，S 2O 32- + 2H + = S↓ + H 2SO 3

不含铁时：用42SO H 或HAC 调节酸度。不能用HCl 调节酸度，因HCl 易与Cu 2+形

成-

24CuCl 络离子，不利于滴定反应；

含有铁时：用24HF NH 控制溶液的酸度为pH=3~4，同时可使共存的+

3Fe 转化为

-36FeF ，以消除铁对+2Cu 的干扰。

2、应在临近终点时加入淀粉指示剂，不能过早加入。否则将有较多的2I 与淀粉指示剂结合，而这部分2I 在终点时解离较慢，造成终点拖后。

3、防止CuI 吸附2I 。临近终点前加入SCN NH 4使沉淀表面形成一层CuSCN ，并将吸附的2I 释放出来，以免测定结果偏低。（CuSCN 不吸附2I ）。但SCN NH 4不宜过早加入，否则，SCN NH 4会还原2I ，使结果偏低。

四、数所记录和处理:

注：铜原子的摩尔质量M Cu =63.546 g/mol 。 五、思考题:

1.本实验加入KI 的作用是什么？ 答：本实验中的反应式为：

23252Cu I CuI I +--+=↓+ 222334623S O I S O I ----+=+

I -不仅是Cu 2+的还原剂，还是Cu +的沉淀剂和I -的络合剂。 2.本实验为什么要加入NH 4SCN ？为什么不能过早地加入？

答：因CuI 沉淀表面吸附I 2，这部分I 2不能被滴定，会造成结果偏低。加入NH 4SCN 溶液，使CuI 转化为溶解度更小的CuSCN ，而CuSCN 不吸附I 2从而使被吸附的那部分I 2释放出来，提高了测定的准确度。但为了防止I 2对SCN -的氧化，而NH 4SCN 应在临近终点时加入。