2020创新设计一轮复习化学_人教版核心素养提升29四大平衡常数(最新整理)

的溶液中，存在大量 H＋或 OH－，HCO －3 在溶液中一定不能大量共存，B 错误；
Ksp（AgCl） 1.56 × 10－10
析 出 沉 淀 时 ， AgCl 溶 液 中 c(Ag＋ )＝
＝
mol·L－ 1＝
c（Cl－）
0.01
Ksp（Ag2CrO4） 9.0 × 10－12
1.56×10－8mol·L－1，Ag2CrO4 溶液中 c(Ag＋)＝
c（HSO）·c（H＋） 解 析 (1)Ka1＝ c（H2SO3） ， 由 HSO－3 ＋ H2O
H2SO3＋ OH－ ， Kh＝
c（H2SO3）·c（OH－） c（H2SO3）·c（OH－）·c（H＋） Kw
c（HSO）
＝
c（HSO）·c（H＋）
＝Ka1＝1.0×10－12＜Ka2，这说明
HSO －3 的电离能力强于水解能力，故溶液显酸性，pH＜7；当加入少量 I2 时，＋4
c(CH3COO－)，D 错误。
答案 A
2.室温下，H2SO3 的电离平衡常数 Ka1＝1.0×10－2、Ka2＝1.0×10－7。
(1)该 温 度 下 NaHSO3 的 水 解 平 衡 常 数 Kh＝ ________， NaHSO3 溶 液 的
pH________(填“＞”、“＜”或“＝”)7；若向 NaHSO3 溶液中加入少量 I2，则
大量共存
C.已知 Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12，向含有 Cl－、CrO 2－4 且浓度均为 0.010 mol·L－1溶液中逐滴加入 0.010 mol·L－1的 AgNO3溶液时，CrO 2－4 先产生沉淀
D.常温下 pH＝7 的 CH3COOH 和 NaOH 混合溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－) 解析 该混合溶液中 c(H＋)＝ KW mol·L－1，可得 c2(H＋)＝KW＝c(H＋)·c(OH－)， c(H＋)＝c(OH－)，则溶液呈中性，A 正确；由水电离出的 c(H＋)＝10－12mol·L－1
价的硫元素被氧化，溶液中有硫酸(强酸)生成，导致溶液的酸性增强， c（H2SO3）
c(H＋)增大，c(OH－)减小，但因温度不变，故 Kh 不变，则 c（HSO） 增大。(2)同
Hale Waihona Puke Baidu
Kw 理可求出 Kh1＝Ka2＝1.0×10－7，Na2SO3 溶液的碱性主要由 SO 2－3 的一级水解决 定，设溶液中 c(OH－)＝x mol/L，则 c(HSO－3 )≈x mol/L、c(SO2－3 )＝0.1 mol/L－x mol/L≈0.1 mol/L，利用水解平衡常数易求出 x＝1.0×10－4 mol/L，pH＝10。一 级水解产生的 OH－对二级水解有抑制作用，导致二级水解程度降低。 答案 (1)1.0×10－12 ＜ 增大 (2)10 一级水解产生的 OH－对二级水解有抑制作用
素养说明：化学学科核心素养要求考生：“认识化学变化有一定限度，是可以调 控的。能多角度、动态地分析化学反应，运用化学反应原理解决实际问题。” 平衡常数是定量研究可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求 算是高考常考知识点，在理解上一定抓住，各平衡常数都只与电解质本身和温度 有关，而与浓度、压强等外界条件无关。
c（H＋）·c（A－） 常数 Ka＝ c（HA） (2)对于一元弱碱 BOH：BOH
B＋＋OH－，电离常
Kw＝c(OH－)· c(H＋)
MmAn 的饱 和溶液： Ksp＝cm(Mn ＋)·cn(Am－)
＋H＋为例
数
c（B＋）·c（OH－） Kb＝ c（BOH）
只与温度有关，升高温度，K 值增大
只与温度有关， 升高温度，Kw 增 大
Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)
Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)。 将(KW)3＝c3(H＋)×c3(OH－)与 Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相除，消去 c3(OH－)可 得 Kh＝(KW)3/Ksp。
(2)M(OH)n 悬浊液中 Ksp、Kw、pH 间关系，M(OH)n(s)
Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
c（H2SO3）
溶液中
将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
c（HSO）
(2)0.1 mol/L Na2SO3溶液的 pH＝________，从平衡移动的角度解释 SO 2－3 的 Kh1＞
Kh2。________________________________________________________________。
＝ c（CrO）
0.01
mol·L－1＝3×10－5mol·L－1，所需 c(Ag＋)越小，则先生成沉淀，两种阴离子产生
沉淀的先后顺序为 Cl－、CrO2－4 ，即 Cl－先产生沉淀，C 错误；D.常温下 pH＝7 的 CH3COOH 和 NaOH 混合溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知：c(Na＋) ＝
只与难溶电 解质的性质 和温度有关
盐的水解程度随温 度的升高而增大， Kh 随温度的升高而 增大
2.“四大常数”间的两大等式关系
(1)KW、Ka(Kb)、Ksp、Kh 之间的关系 ①一元弱酸强碱盐：Kh＝KW/Ka； ②一元弱碱强酸盐：Kh＝KW/Kb； ③多元弱碱强酸盐，如氯化铁：
Fe3＋(aq)＋3H2O(l)
c（OH－）
cn＋1（OH－） 1 Kw
Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝ n ·cn(OH－)＝
n
＝(
)n＋1。
n 10－pH
[题型专练]
1.(2018·银川模拟)下列有关说法中正确的是( ) A.某温度时的混合溶液中 c(H＋)＝ Kwmol·L－1，说明该溶液呈中性(Kw 为该温度 时水的离子积常数) B.由水电离出的 c(H＋)＝10－12mol·L－1 的溶液中：Na＋、Ba2＋、HCO－3 、Cl－可以
的乘积
下，在难溶 电解质的饱 和溶液中， 各离子浓度 幂之积为一
个常数
盐类水解反应达到 化学平衡时，生成 物浓度幂之积与反 应物浓度幂之积的 比值是一个常数， 这个常数就是该反 应的盐类水解平衡
常数
(1)对于一元弱酸 HA：
以 NH＋4 ＋H2O
表 达 式
影响 因素
HA
H＋＋A－，电离
NH3·H2O
1.四大平衡常数对比
电离常数(Ka、Kb)
水的离子积常数 (Kw)
难溶电解质 的溶度积 常数(Ksp)
盐类的水解常数 (Kh)
在一定温度下，当
概念
在一定条件下达到电离平衡 时，弱电解质电离形成的各 种离子的浓度的乘积与溶液 中未电离的分子的浓度之比 是一个常数，这个常数称为
电离常数
在一定温度
一定温度下，水 或稀的水溶液中 c(OH－)与 c(H＋)