二氟甲烷项目可行性报告

二氟甲烷

一、二氟甲烷物化性质和质量指标：

1．二氟甲烷（Difluoromethane；Freon-32）

分子式：CH2F2

物理性质：

2、质量指标：(执行标准:Q/320581D T L006-2004)

3、包装和贮存：用钢瓶包装，充装系数不大于0.78k g/L。必须存放在阴凉、干燥及通风的地方，避免日晒和雨淋。

4、产品用途：

１

二氟甲烷是一种性能优良的绿色环保制冷剂，氟制冷剂-32，即：R32、F 32或H F C-32，常温常压下R32为无色、无臭气体，加压压缩成液体，并呈无色透明状态，无毒、可燃。易溶于油，难溶于水，二氟甲烷与五氟乙烷可生成一种恒沸混合物（称为R-410A），用作新冷却剂系统中氯氟碳化合物（亦称为F r e o n）的代替物。虽然它是零臭氧损耗潜势，但它有高全球变暖潜能，以每100年时间为基础，其潜能是二氧化碳的550倍。

6、市场供需现状及预测

根据《蒙特利尔议定书》等保护臭氧层国际公约规定，将来将严格限制对臭氧层有污染的化学物质的使用，因而作为能部分替代相关产品的物质，R32在全世界都将会有十分广阔的发展空间。根据空调器、电冰箱以及工业制冷的发展，预计2010年国内制冷剂的用量预计为20万吨左右。如果考虑到产品的出口，预计市场总需求量约为25-27万吨。根据正在实施的《国家方案》，2010年混合工质的需求量为7-8万吨，主要是满足新生产制冷设备和原有使用C F C s的制冷设备，以及为出口产品配套的制冷设备。

表1、目前国内生产二氟乙烷厂家

２

项目在建企业：

江西省盐产业（新干）基地年产5000吨二氟甲烷（F32）建设项目，总投资4300万元；

江西会昌年产1万吨二氟甲烷项目（2009年10月）总投资8500万元；

江西宜春市 2万t/a F32；

江苏宿迁市凯尔氟新材料有限公司年产二氟甲烷1200吨扩建项目，项目总投资6500万元。

自2007年至2008年10月国内的H F C-32的价格虽然一直在持续变化，但总体起伏不是太大，每吨H F C-32的价格在20500-17500左右，自2008年10月之后，H F C的价格出现了持续的大幅度的下跌，到2009年的5月份每吨H F C-32的价格跌至12000元，达到了最低谷，其后随着经济的逐渐恢复，目前H F C的价格由出现了缓慢上涨的趋势。2010年2月中国国内的二氟甲烷产量1.4万吨，主要开车企业是：中昊、梅兰、中化蓝天杭州工厂和华安，月末HFC-32散水出厂报价集中在1.85-1.9万元/吨。

二、生产技术

1、国内国际工艺技术：

二氟甲烷的合成工艺主要有二氯甲烷氟化法、含氢氯氟烃氢解还原法、甲醛氟化法、三噁烷法。据资料介绍，以二氯甲烷与HF为原料制备二氟甲烷成为较为可行的工艺线路。

又根据反应相态不同，二氯甲烷氟化法分为液相氟化法、气相氟化法以及分段连续氟化法。液相氟化法生产过程难以连续，催化剂和氢氟酸对设备腐蚀严重，废催化剂无法回收利用，排放时造成严重的环境污染；而气相氟化法污染小，易于控制和连续化生产，已成为工业合成HFC-32的主要方法。

液相法合成二氯甲烷工艺

３

液相法合成二氟甲烷的工艺流程：

液相法合成二氟甲烷的工艺参数为：氟化氢和氟化催化剂的存在下，反应压力为1-10kg/cm2，反应温度为50-150℃（选择的温度为在该压力下氟化氢不液化的温度），使用氟化氢氟化二氯甲烷制备二氟甲烷。其特点是在反应器中，HF基本以气态形式存在，CH2Cl2过量，主要在反应器液相中。所用催化剂为SbClxFy（x+y=5，y=1-4，较好的为y=2-3）。氟化催化剂的使用量为使该催化剂在液态反应混合物中的摩尔含量达10%-90%。在10%以下时，反应气体停留时间长，R40系的杂质大量生成而产率下降。在90%以上时，则因反应器内有机物量少，雾化夹带的催化剂量多而堵塞配管，较好的浓度要兼顾反应温度，一般为40%-70%。

液相法生产过程不易连续，后续分离难以操作，同时催化剂和氢氟酸对设备管道造成严重腐蚀，废催化剂难以回收利用，排放时会造成严重的环境污染。

分段连续氟化法

本工艺的特点是在第一段为气相反应，在Al、Cr两种金属的氯化物，氢氧化物化物或氟化物所组成的复合催化剂存在的条件下，HF与二氯氟甲烷反应；第二段为液相反应，在Sb的氯化物或含Sn的氯化物混合物作催化剂存在下，来自第一段产物直接通入液相反应器，该方法的工艺管线较长，存在原料利用率低及能耗高的问题。

考虑园区自产二氯甲烷，故拟采用二氯甲烷气相氟化的方法生产HFC-32。４

2、气相氟化法生产HFC-32工艺

利用二氯甲烷和HF为原料，在固定床列管式反应器中，以Cr的氧化物为催化剂，通过气固相反应制备HFC-32。

主要反应式如下：

CH2Cl2 + HF CH2ClF + HCl

CH2ClF + HF CH2F2 + HCl

2CH2ClF CH2F2+CH2Cl2

在Cr基催化剂表面，CH2Cl2和AHF气相氟化合成HFC-32的方法在工业生产中日趋成熟。合成HFC-32工艺的关键是提高原料转化率，降低能耗。为了提高原料的转化率，减少HFC-31（CH2FCl）生成，可以增加HF 的配比。因为副产品CH2FCl不仅易结垢，而且有剧毒，其毒性是HF的300倍。在开发HFC-32的生产工艺时，应向低消耗、低污染和减少有毒副产物生成的方向发展。

（1）工艺流程

气相法合成HFC-32的工艺流程有多种形式，一般来说，都包括反应物料预热器、反应器、分离塔、碱洗塔、干燥塔等。

５

将CH2Cl2和 HF在预混器中预热，预混后的原料进入反应器，在一定温度进行反应，反应后物料流入分离塔分离，分离塔底部分离出CH2Cl2,CH2FCl和HF循环至预混器，顶部分离出CH2F2、HCl，经过水洗塔和碱洗塔，除去HCl，将含有水分的粗品CH2F2储存于储气柜，经干燥塔二次干燥，除去水分，粗品CH2F2经压缩机压缩机压缩液化，储存于接收槽。

（2）工艺条件的选择

①HF/CH2Cl2的配比

物料比越大,CH2CL2的转化率及CH2F2的选择性越高，对于氟氯交换反应，增加HF含量，有利CH2Cl2的转化和CH2F2的生成；同时，物料比越大，催化剂的诱导时间也越短。过量的HF可抑制CH2Cl2的分解和CH2ClF的生成，降低催化剂的失活速率，延长催化剂寿命。在温度和压力一定时，根据平衡反应理论，HF过量有利于CH2Cl2转化。因此合适的物料比为6:1～12:1。

②反应温度

CH2Cl2的转化率及CH2F2的选择性随着反应温度的升高而增加。且温度愈高，催化剂的初始活性愈高，但积碳的速度也加快，催化剂失活迅速，随着时间的延长，转化率和选择性迅速下降。因此，反应温度应控制在200-350℃，较合适的温度为220-280℃。

③停留时间

停留时间越小，CH2Cl2、HF与催化剂接触时间越短，CH2Cl2的转化率及CH2F2的选择性越小，同时单位时间内通过催化剂表面的有机原料增多，导致积碳程度加剧，缩短了催化剂的寿命；而停留时间越大，催化剂的活性越高，且积碳量减少，但此时催化剂的时空收率也大大减少。综合以上因素，适宜的停留时间为1.8～7.2s（空速为：500-2000h-1）。

６