催化剂钝化的原因 - 360文档中心

合成甲醇催化剂还原、钝化的探究

合成甲醇催化剂还原、钝化的探究摘要:甲醇催化剂合成情况的好坏将直接影响甲醇合成系统的运行状况,也关乎甲醇产品的产量及消耗的高低。

基于此,本文主要对合成甲醇催化剂还原、钝化的进行探究.关键词:合成甲醇催化剂;还原;钝化引言甲醇合成系统工艺流程主要是来自合成气压缩机的合成气,经气气换热器A/B 壳程被管壳式甲醇合成塔A/B的高温出塔气预热至200℃左右,进入甲醇合成塔A/B,在铜基催化剂的作用下CO、CO2与H2进行反应生成甲醇和水;甲醇合成塔A/B出口气经气气换热器管程与入塔气换热后,温度降至95℃左右,然后经水冷器ⅠA/B冷却到65℃,再经水冷器ⅡA/B冷却到40℃后,进入甲醇分离器A/B进行气液分离。

甲醇分离器顶部出来的分离掉甲醇的大部分气体作为循环气去合成气压缩机,经合成气压缩机增压并补充新鲜气后送入甲醇合成塔进行下一轮反应;一小部分作为弛放气送往氢回收系统回收H2。

甲醇分离器分离出的粗甲醇则通过一级过滤器和二级过滤器除去其中的固体杂质后送至闪蒸槽,之后粗甲醇经粗甲醇泵送至甲醇精馏系统或粗甲醇罐区。

1催化剂的还原催化剂在还原过程中出水量约为催化剂重量的18×10-2～20×10-2,其中物理水占3×10-2～5×10-2,化学水占13×10-2～15×10-2。

合成甲醇催化剂的还原过程分为初期、主期、末期三个阶段,还原初期是脱除物理水的过程,还原主期是配氢后产生化学水的过程,还原后期是将残余的水分排出的过程。

催化剂还原过程的热量是由开工喷射器提供,以前使用的是中压过热器蒸汽,压力为2.3～2.8MPa,温度为390～420℃,使用的是动力车间锅炉工段经过本装置蒸汽过热器加热后的蒸汽,压力为1.6～2.1MPa,温度为380～390℃。

整个还原过程中要遵循“提氢不提温、提温不提氢”的原则,保持温度平稳上升。

合成甲醇催化剂本体中有一定量的碳酸盐,在还原中后期会有一定量的CO2生成,而催化剂的活性温度是190℃,在还原中后期,大量的CO2会发生反应,将催化剂的活性激活,此时还原过程会立刻终止,其还原程度就会大大降低。

技术交流材料：催化剂表面成膜钝化处理技术[1]

技术交流材料：催化剂表面成膜钝化处理技术[1] 催化剂表面成膜钝化处理技术——省去氮气保护、在空气中直接卸剂(KS-767日本专利号:1981038)(CATnap美国专利号:4912071)(KS-767中国专利申请号:02112876.6)序言自从石油加氢处理以及加氢裂化精制工艺流程开始以来，炼油厂就面临着怎样从反应器里把催化剂卸出来的难题。

加氢装置的反应器多以固定床反应器为主，其催化剂因床层压差以及活性的问题需要定期更换。

由于加氢催化剂的活性组分(Co、Mo、Ni、W等)在未经再生时是硫化态，在生产过程中也有大量的金属硫化物(以FeS为主)沉积在催化剂里，这些物质遇空气极易发生氧化放热反应而自燃并产生有毒有害物质。

因此，空气下的卸剂不仅有发生火灾的危险，还有可能对人或反应器设备造成损伤。

对于小型反应器而言，在卸剂之前首先向反应器里通入蒸气、空气或氮气、空气的混合气对催化剂进行烧焦，使金属硫化物转变成金属氧化物，然后将催化剂卸出。

但是，这种方法有现场再生时间太长、再生时要向空气中排出二氧化硫等有毒有害气体、损伤反应器设备等缺点，随着二十世纪七十年代世界各国防止大气污染相关法规的实施，器内再生的卸剂方法就被淘汰。

对于大型反应器而言，卸剂操作是在氮气保护下进行。

在卸剂过程中向反应器内连续充入氮气，阻止空气进入反应器内防止催化剂自燃，卸剂人员配备救生设备进器卸剂。

卸出的催化剂要加干冰密闭保存或用水浸泡以防止其自燃，然后送去再生、金属回收或者废弃。

这种方法施工人员工作环境比较恶劣、危及生命安全、污染环境。

氮气保护下的卸剂是很危险的，发生过多起重大的事故，而且危险程度随着催化剂装填床层的增多以及反应器塔盘构造的复杂而增高。

二十世纪八十年代初期，日本索夫塔特工业株式会社和鹿岛工程株式会社经过多年的研究，发明了无需氮气保护直接在空气环境中卸剂的技术，即KS-767催化剂表面成膜钝化处理技术。

应用这种技术卸剂的方法是在加氢装置停工过程中，向循环的反应系统内加入少量的成膜剂，在催化剂的表面形成一层特殊的膜，这层膜能阻止空气与催化剂的接触，杜绝了含硫加氢催化剂的自燃，使卸剂工作能直接在空气中进行。

2#加氢裂化催化剂湿法硫化

2#加氢裂化催化剂湿法硫化摘要加氢裂化催化剂的预硫化。

钨、镍、钼等金属作为反应器中保护剂和催化剂的活性金属组份，他们多是以氧化态形式存在的。

在反应器内氧化态的钨、镍、钼等金属组份难以发挥其应有的活性，硫化态时金属组份才能发挥其应有的活性。

把活性金属由氧化态转化为硫化态正是催化剂硫化的最终目的。

二硫化碳、二甲基二硫等都可以作为硫化剂。

预硫化的条件决定预硫化的效果，硫化温度一般在280～300℃左右。

经过硫化后的催化剂活性很高，为使装置操作平稳，需对催化剂进行钝化。

催化剂钝化的主要目的是抑制加氢裂化催化剂的初活性。

常用的钝化剂为无水液氨。

无水液氨的注入位置既可在精制反应器R101入口，也可在裂化反应器R102入口，但以在裂化反应器入口注入为最佳。

[1]关键词:加氢裂化；催化剂；湿法硫化技术中国石油化工股份有限公司天津分公司180万吨/年加氢裂化装置于2009年10月一次开车成功。

2020年2#加氢裂化在检修期间对上周期使用的FF-66和FC-52/FC-80催化剂进行了器外再生后回填使用。

其中精制段补充了部分FF-66新剂，裂化段使用了FC-76加氢裂化催化剂作为补充，后精制全部装填新鲜FDS-4催化剂。

催化剂装填于2020年6月7日开始至6月17日结束，共计装填FF-66（新剂）55.00吨；FTX（新剂）1.94吨；FC-76（新剂）39.00吨；FDS-4（新剂）19.72吨；FBN-03B04保护剂7.91吨；FBN-03B05保护剂5.50吨；FBN-03B06保护剂2.20吨。

为了确保装置一次开车成功，要求反应原料、反应系统气密、催化剂硫化、催化剂钝化、换进原料油等主要步骤必须严格按规定执行。

1 催化剂正常使用条件及有关注意事项1.1 原料油与新氢原料油的馏程、残炭、氮含量、硫含量和金属杂质等会直接影响催化剂的反应性能和寿命。

原料油质量很差时，容易氧化生成胶质，并在催化剂上结焦积碳，催化剂床层压降上升过快，进而导致装置计划外停工，同时还会影响催化剂寿命。

加氢工艺作业安全生产考试题库【3套练习题】模拟训练含答案(第1次)

加氢工艺作业安全生产考试题库【3套练习题】模拟训练含答案答题时间：120分钟试卷总分：100分姓名：_______________ 成绩：______________第一套一.单选题(共20题)1.下列不适用于扑灭电器火灾的灭火器是()。

A、二氧化碳B、干粉剂C、泡沫2.打开精馏塔底部人孔时,正确的做法是()。

A、直接打开底部人孔B、先打开底部低点放空阀,确认残留物料彻底排净后,再打开底部人孔C、视实际情况而定3.某装置在分析分馏塔产生冲塔的原因时,属于分析错误的是()。

A、塔进料中带水B、塔的进料量过大C、塔底温度低4.在停车过程中,分馏加热炉降温速率一般以不大于()℃/h。

A、25B、30C、355.硫化氢汽提塔顶回流罐停工后装满水这一措施在防止硫化亚铁自燃中是属于是采用()。

A、隔离法B、钝化法C、清洗法6.根据工艺流程和催化剂的不同,加氢反应器类型可分为()。

A、固定床反应器、轴向反应器、热壁反应器B、移动床反应器、径向反应器、轴向反应器C、固定床反应器、流化床反应器、移动床反应器7.下列不是爆炸性物质的是()。

A、黑索金B、雷汞C、硝酸钾8.对盛装易燃液体的容器,应留有不少于()%的间隙。

A、3B、4C、59.加氢装置开工阶段氢气引入系统时要求反应器床层最高温度不超过()℃。

A、250B、230C、15010.我国石油中金属组分主要是()。

A、铁和铜B、钨和钼C、钒和镍11.机器工作条件不同润滑油的品种也不同,在高速轻负荷条件下工作的摩擦零件,润滑油应选择()。

A、粘度小B、粘度大C、凝点低12.催化剂钝化前,开工低氮油进入加氢反应器以后的温波产生于()。

A、精制反应B、裂化反应C、吸附热13.对于某固定床加氢装置,因原料油杂质较多,自动反冲洗过滤器冲洗频繁,甚至有时联锁,针对这个现象处理不正确的是()。

A、如果过滤器联锁,那应赶紧打开过滤器旁路,以防原料中断B、应联系上游装置加强原料过滤C、如果过滤器联锁,可以产品部分改循环以保住原料油罐液位14.若系统内存在燃爆性气体爆破片的材料不应选用()。

脱硝培训试题二及答案

脱硝培训试题二一、选择题1氨站氨漏浓度A时,水喷淋阀会自动打开;A>30ppmB>25ppmC>20ppmD>15ppm2脱硝装置主要是处理烟气中的BA氮气B氮氧化合物C二氧化硫D一氧化碳3风机运行时,如因电流过大或摆动幅度大而跳闸,则CA可强行启动一次B可在就地监视下启动一次C不应再强行启动D不许启动4泡沫灭火器扑救A的火灾效果最好;A油类B化学药品C可燃气体D电气设备5由于催化剂的成分限制,温度过高超过A后,可能会造成催化剂结构的不稳定,从而破坏催化剂的活性;A420℃B450℃C410℃D330℃6催化剂的最佳环境温度在B之间方允许喷射氨气进行脱硝;A300—450℃B320—420℃C280—400℃D315—420℃7SCR脱硝技术成熟、脱硝效率高,一般脱硝效率能达到C;A70%—80%B60%—80%C70%—90%D70%—100%8SCR反应器入口烟温达到450℃时,催化剂只能承受D以内;A2hB3hC4hD5h9NH3的爆炸极限浓度为A指在空气中体积%;A15%—28%B15%—17%C17%—28%D20%—28%10长时间停用后的氨管道卸氨前,须对卸料管路用B吹扫;A氨气B氮气C氧气D空气11烟温过高、过低都会B催化剂的寿命;A升高B降低C不影响D无关12稀释风出口阀必须在A状态,避免氨气分配管堵灰;A开B关C不一定D其他13声波吹灰器安装在脱硝SCR各层催化剂之间,穿过反应器的壳体,尽可能的等距排列,生波喇叭A;A口向下或水平安装B口向上或水平安装C前后安装D没有规定14氮氧化物A,空间速度应该越低,即烟气在催化剂中的滞留时间越长;A脱除效率越高B脱除效率越低C不一定15尿素经溶解成B的尿素溶液;A80%B50%C60%D40%16喷射器根据在热解室内获得合适的尿素雾化和分布所需要的A,来确定其大小和特性;A流量和压力B流速和压力C温度和压力D温度和流速17通过反应器人口和出口测温装置可监视烟气温度,确保在低于催化剂最佳温度下,D喷氨; A可以B不可以C可以少D严禁18稀释风机的轴承温升不能超过B;A50℃B40℃C60℃D30℃19催化剂的磨蚀由于A撞击催化剂表面而形成;A飞灰B气流C烟气D空气;20由于B及飞灰颗粒沉积在催化剂小孔中,阻碍NOx到达催化剂活性表面,导致催化剂钝化;A重金属B铵盐C烟气D粉尘二、判断题1、尿素经溶解成50%的尿素溶液,在温度高于150℃时发生分解;√2、计量装置用于控制通向分配装置的尿素流量的供给;√3、热解系统由热解室、稀释/助燃设备、燃烧器、尿素溶液喷射装置等组成;√4、喷射器根据在热解室内获得合适的尿素雾化和分布所需要的流量和压力,来确定其大小和特性;√5、通过反应器人口和出口测温装置可监视烟气温度,确保在低于催化剂最佳温度下,严禁喷氨;√6、反应器出入口烟温低于催化剂最佳温度时为了减少NOx的排放可以少量喷氨逐渐加大;×7、催化剂的最佳环境温度在320—420℃之间方允许喷射氨气进行脱硝;√8、SCR脱硝系统催化剂的温度过高大450℃时催化剂会加速老化；当温度在280℃左右时,在同一催化剂的作用下,另一幅反映也会发生;√9、NH3的爆炸极限浓度为15%—28%指在空气中体积%;√10、烟温过高、过低都会降低催化剂的寿命;√三、简答题1、尿素的特性是什么答：尿素为白色或浅黄色的结晶体,吸湿性较强,易溶于水,水溶液呈碱性;2、氨逃逸及其对下游设备的影响答：由于氨与NOx的不完全反应,会有少量的氨与烟气一道逃逸出反应器,这种情况称之为氨逃逸;氨逃逸可导致:1生成硫酸氨沉积在催化剂和空预器上,造成催化剂中毒和空预器的腐蚀;2造成FGD废水及空预器清洗水中含NH3;3增加飞灰中的NH3化合物,改变飞灰的品质;3、SO2转换成SO3对尾部烟道设备的影响答：由于在催化反应器中SO2将转化成SO3,反应器下游的SO3会明显的增加,特别是在高含尘烟气段布置系统中,可生成硫酸氢氨粘附在催化剂、除尘器表面,影响脱硝效率和除尘效率,粘附在预热器换热元件上造成堵塞,在露点温度下FGD换热系统中会凝结过量的硫酸,从而对受热面造成腐蚀;4、影响催化剂活性降低的因素有哪些答：影响催化剂活性降低的重要因素有催化剂的烧结、碱金属、砷等催化剂中毒、钙的腐蚀、催化剂孔堵塞腐蚀以及硫酸盐的沉积等;5、吹灰器的作用答：声波吹灰器的设置是为了向催化剂表面提供有效持续的气流,主动、迅速地清除催化剂表面积灰;。

催化剂的钝化

催化剂的钝化
催化剂的钝化是指催化剂失去催化活性的过程。

催化剂是化学反应中的重要组成部分，它可以加速反应速率，降低反应能量，提高反应选择性。

然而，催化剂在长期使用过程中，会因为各种原因而失去催化活性，这就是催化剂的钝化现象。

催化剂的钝化原因有很多，其中最常见的是催化剂表面的积碳、积硫、积氧等物质。

这些物质会覆盖催化剂表面的活性位点，阻碍反应物与催化剂之间的接触，从而降低催化剂的催化活性。

此外，催化剂的钝化还可能由于催化剂的物理性质发生变化，如晶格结构的变化、表面积的减小等。

催化剂的钝化对于化学反应的进行会产生很大的影响。

一方面，催化剂的钝化会导致反应速率的降低，从而延长反应时间，增加反应成本。

另一方面，催化剂的钝化还会影响反应的选择性，使得反应产物的质量下降，甚至产生不良的副反应。

为了避免催化剂的钝化，需要采取一系列措施。

首先，要选择合适的催化剂，尽量避免使用易于钝化的催化剂。

其次，要对催化剂进行定期的清洗和再生，以去除表面的积碳、积硫、积氧等物质。

此外，还可以采用一些辅助措施，如调节反应条件、添加助剂等，来减缓催化剂的钝化速度。

催化剂的钝化是化学反应中不可避免的现象，但我们可以通过合理
的选择和使用催化剂，以及定期的清洗和再生，来减缓催化剂的钝化速度，从而保证反应的高效进行。

甲醇催化剂钝化选择

甲醇催化剂钝化选择作者：陈林来源：《科学与财富》2020年第17期摘要：催化剂钝化时局部温升过高或温差猛增，由于膨胀应力可能造成合成塔内件某些零部件的变形、拉裂、催化剂烧结，从而使内件损坏。

对于催化剂的钝化选择方法很重要。

关键词：甲醇;催化剂;钝化1; 前言泸天化绿源醇业有限公司年产40万吨甲醇装置是以天然气为原料。

装置是日本东洋公司的工藝包及MRF-Z甲醇合成塔，催化剂使用的是IC151-8型催化剂。

2; 催化剂钝化在本装置MRF-Z甲醇合成塔中装填的IC151-8型催化剂（主要化学组成（CuO-ZnO-Al2O3），铜基催化剂在使用时被还原成Cu+或金属铜，CuO+H2=Cu+H2O+86.7KJ/mol;原子态铜在卸出时，与空气中的氧气直接接触，会氧化放出大量热，以至于产生局部温升过高，或温差猛增，由于膨胀应力可能造成合成塔内件某些零部件的变形，从而使内件损坏。

催化剂的钝化是指在将催化剂卸出催化剂炉之前，利用氧化物质进行缓慢的催化剂氧化，在其外表形成氧化覆盖膜，该氧化膜可阻隔氧气与金属原子铜进一步反应，从而防止在卸出铜催化剂时造成催化剂筐的损坏，达到保护塔内件的目的。

3; 钝化方法3.1; 合成塔催化剂采用氮循环气中加氧气钝化（1）工艺原理，见图1。

氮气作载气循环时需开压缩机带动整个合成回路循环;J0301为10.3MPa高压蒸汽驱动压透平缩机，压缩机蒸汽来源为转化废热锅炉产气，运行负荷耗气量为80 t/h。

（2）氧气钝化理论时间根据甲醇合成塔装填量用氧气钝化需时间：反应方程：2Cu+O2=2CuO-ΔH=314.6 kJ/mol因单质铜与氧气反应放出大量热，每1%O2大约可导致100 ℃的温升，为避免这一温升烧坏塔内件，按循环量的0.5%左右氧浓度配置的量进行反应，所以钝化时间：t=催化剂总铜量/循环气量×0.5%÷22.4×2铜分子量理论钝化总时间约为28小时。

低压甲醇系统合成催化剂钝化总结

（２）系统置换合格后，系统充氮气压力保持０．６ＭＰａ，温度控制在１００ｏＣ，开启２、３循
环机建立系统氮气循环，开启１循环泵建立水路循环，关闭汽包蒸汽出口阀，打开放空阀。（３）由ＤＮ１０配氧口缓慢配入Ｏ：，在塔进口取样分析，每半小时１次，初始Ｏ。含量控制
响进度。为避免上述现象的发生，需对老催化剂做钝化处理。
１钝化原理
（１）系统循环降温泄压结束后，用氮气对
系统进行置换，系统内（ＣＯ＋Ｈ）含量＜
０．５％为合格。
系统置．６ＭＰａ，
艺进一步降低合成气中ＣＯ、ＣＯ的含量，其低压甲醇系统采用湖南安淳高新技术有限公司开发
的ＪＪＤ低压恒温悬挂水管式甲醇合成塔技术，已
运行数年，装置运行稳定。每套低压甲醇系统主
首先要保证甲醇合成塔内温度 ≤１００ｏＣ，还
氧口进行配氧。
（４）当塔进、出口氧含量稳定在２０％后，
继续钝化５ｈ无温升则视为钝化结束。
第４期
单吉友等：低压甲醇系统合成催化剂钝化总结
２０％左右。４．２合理控制系统空速
・６１・
河南心连心化肥有限公司 “ ２４・４０ ”项目

预硫化催化剂钝化研究

ＡｂｔａｔＴｋｕｆｒｔｄｄｇｅｎｅｆｄｓｈｒｅｔｍｐｅｕｅａｖｌａｅｎｉａｏ，ｈｐｉｍｏｄｔｎｓｒｃ：ａｅＳｌｅｅｅｒｅａｄｓｌｉｃａｇｅｒｔｒｓｅａｕｔｄｉｄｃｔｒｔｅｏｔｕ－ｍｕｃｎｉｏｓｉｆｒｆｅ — ｅａｒｔｅｐｓｉａｉｎｗｅｅｏｔｉｅ．ｈｅｅａｕｅｗａ０１ｏｙｅｏｃｎｒｔｎｗａ％，ｉｏｘｄｂｄｇｓｆｈａｓｖｔｒｂａｎｄＴｅｔｍｐｒｔｒｓ５＂ｘｇｎｃｎｅｔｉｓ１ｔｉｏｏ２，ａｏｍｅｗａ０ｎＵｓｎｓ３ｍｉ．ｉｇＸＲＤ，ＤＡｅｈｏｏｙｔｈｒｃｅｉｅｔｅｃｔｌｓｓａｄｓｍｍａｉｅｔｅｐｅｓｌｄｄｍｅｈｎｓＴＴｃｎｌｇｏｃａａｔｒｚｈａａｙｔｎｕｒｚｈｒ — ｕｉｅｃａｉｍｆｏａａｙｔＴｅｒｓｌｈｗｔａａｓｖｔｎｏｅｃｔｌｓｃｉｅｐａｅａｇｅａｉｎｄｄ ’ ｐｅｒｅｅｏｈｒｅｆｃｔｓ．ｌｈｅｕｔｓｏｈｔｐｓｉａｉｆｔａａｙｔａｔｈｓｇｒｇｔｉｎｔａｐａ．ｘｔｅｍｉｓｏｈｖｏｈＴｐａｆｐｓｉａｉｎｏｈａａｙｔｗａｃｏｅｎｅａｉｅｙｆｔｔａｈｔｏｕｆｅａａｙｔＧＡｃｌｅｋｏａｓｖｔｆｔｅｃｔｌｓｓｍｕｈｌｗｒａｄｒｌｔｌａｈｎｔａｆｓｌｄｄｃｔｌｓ．ＴｕｏｖｌｉｗｅｓｏｓｔａＯ２ｇｎｒｔｄｔｈｇｅｅａｕｅｗｉａｓｅｏａａｙｔｈａｔｅｏｏｅｔｃａｇｄｆｒｈｗｈｔＳｅｅａｅａｉｈｔｍｐｒｔｒｔｐｓｉｆｃｔｌｓ．Ｔｅｃｉｃｍｐｎｎｈｎｅａｔｈｖｖｅｐｓｉａｉｎｏｈａａｙｔａｄｎｗｐａｅｒｏｍｅｎｍｐｏｅｈｒｓｌｄｄｈｄｏｅａｉｎｃｔｙｔｏａｓｖｔｔｅｃｔｌｓｎｅｈｓｓｗｅｅｆｒｄａｄｉｒｖｄｔｅｐｅｕｆｅｙｒｇｎｔａａｓｓｆｒｏｆｉｏｌｌｗｍｐｒｔｒｈｒａｔｂｌｙｏｔｅｅａｕｅｔｅｍｌｓａｉｔ．ｉＫｅｒｓｅｐｎｅｅｐｅｕｆｒａｉｎ；ｅｃｉａｉｎｃａａｔｒｚｔｎｙｗｏｄ：ｘａｄｄｂｄ；ｒｓｌｉｔｕｚｏｄａｔｔ；ｈｒｃｅｉａｉｖｏｏ

中变催化剂钝化方案

中变催化剂钝化方案
中变催化剂的钝化温度和使用活性温度有密切关系，也就是说还原态的催化剂使用活性温度低，那么钝化温度也要低，如B113型催化剂在250℃就有很好的活性，钝化温度控制在250~350℃。

中变催化剂钝化温度比较好控制，但由于使用了一段时间后避免不了床层结块及偏流等因素，不容易彻底钝化，中变催化剂按下面过程进行，钝化过程中可能有放硫现象，不可避免造成局部环境污染。

1、系统停车后，用过热蒸汽或氮气进行吹扫，在吹扫过程中使床层温度达到钝化指标250~350℃，出口CO+H2＜0.5%以下。

2、在载体气中配入空气，初始氧含量控制在0.2~0.5%，严格控制温度在钝化温度范围。

3、随着钝化过程的进行，在此氧含量下，温度有所下降，逐渐增加氧含量，当氧含量达到3%时，如温度有所下降，逐步减少载体气量，增加空气量，当系统全部切换为空气时，床层温度不再上涨，视为钝化以结束，将床层温度降到60℃左右，等待催化剂的卸出。

钝化过程严格控制，不能超温，避免烧坏催化剂和设备损坏。

催化剂钝化进度表。

修改版.净化操作问答

1.水汽比水碳比?单位时间内水蒸汽的进料量与原料气进料量之间比为水汽比.计算公式:水汽比=水蒸汽(NM3/h) / 原料气量(NM3/h)水碳比:H2O/C=水蒸汽量(NM3/h) / 焦炉气量(NM3/h)·1/∑c焦=水碳比·1/∑c焦2.PPm和PPb 的含义?PPM表示百万分之几.对于气体来说表示一百万体积的气体含量某物质气体的体积.PPB表示十亿分之几.3.铁钼触媒的主要再生步骤和准备工作?[1].准备工作.(1).空气小阀盲板抽出把好.(2).加热炉具备点火条件外来蒸汽由升温炉加热(3).外来蒸汽由升温炉加热放空.(4).加热炉至小铁钼若有盲板抽出.(5).倒好再生流程.[2].置换加温到200度以上的过热蒸汽通入再生槽,一般来说到床层温度拉平相差不多时置换已合格.[3].按30度/小时的速度温升将铁钼床层温度提高至260度.[4].经过温度恒定以后(升温炉稳定在400度)向再生槽配空气,氧气含量为3%.[5].严格控制床层温度不超过450度,稳升速度不超过30度/时.[6].定期分析出口O2,CO,CO2含量,当床层温升不明显时,提高空气量无明显吃O2现象,则再生结束.4.铁钼床层为什么不能超过450度.这是根据触媒的性质定的.触媒使用高限温度指标(1)操作温度370~420度为适宜温度,高了会使付反应加剧.(甲烷化和结碳).(2)超过450度时温度控制不住将还要上升,那么将会使铁钼活性组分钼升华,使触媒活性降低,时间久了会永远失去活性.5.铁钼超温原因是什么?如何处理?(1)气体成分的变化,不饱和烃及CO增加,使稀烃饱和反应和甲烷化反应加剧,致使铁钼超温(2)入口温度高.(3)气体中O2含量超过0.5%.(4).正常冷激加不进.6.废热锅炉为什么要加药?其原理是什么?废热锅炉用水是经过化学工艺处理的软水,既清除了Ca+Gg+离子,但是仍有一少部分留在水中,易在锅炉管上形成垢物,由于磷酸盐加入使其形成黏度较小的磷酸钙浮在汽包液面用连续排污将其放掉.由于软水不是除盐水,水中任然含有大量的可溶性盐类,如:NaCl,Na2CO3,Na2SO4等,硫酸盐也是比较生粘物质,水蒸汽浓到一定程度也能附在管壁上面,加强排污,防止可熔性盐过饱和就行了.7.什么叫触媒还原,什么叫钝化?触媒还原是指触媒在H2或CO气体(在一定温度)作用下,触媒中性质组分由高价变为低价的过程称为触媒还原.由于都是在一定温度下才能反应,由次在还原开始时都要进行升温度,即升温还原.如NiO变成Ni.触媒钝化即是还原的相反过程,一般都是采用控制O2含量及其温升逐渐使还原的相反过程,一般都采用控制O2含量及其温升逐渐使还原态的触媒变成氧化态的过程称为触媒钝化.8.什么叫催化剂的钝化?使还原态的催化剂表面形成一层保护氧化膜,用以阻止催化剂氧化而烧坏催化剂或设备的处理过程称催化剂的钝化.9.触媒卸出前为什么要进行钝化?大部分还原态的触媒降温氧气会发生氧化反应,放出大量的热,容易烧怀设备,所以使用中的触媒卸出前要经过钝化处理,使其表面形成氧化膜组织氧化反应的发生.10.对废热锅炉正常操作注意事项?(1)经常保持水位正常,水位计保持明亮,如有玻璃模糊须立即冲洗.(2)经常观察仪表和现场液位的指示正常,经常与供水联系,保证来水压力大于汽包蒸汽压力0.2Mpa(3)注意炉子负荷变化情况,并经常检查炉子开停情况.(4)根据排污总固,分析进行定时,定期,定量排放.11.简述空气鼓风机的工作原理?空气鼓风机一般根据不同的煤气炉型号,选用不同规格的鼓风机,但一般都选用离心式鼓风机.离心式鼓风机的工作原理,电动机带动鼓风机叶轮高速运转,叶轮内部的空气通过叶轮上的叶片被甩出去,此时叶轮中心产生负压,外界空气受大气压作用经鼓风机入口管被吸入叶轮中心,而后又被叶片甩出去,如此反复的进行,空气就被输送到需要的设备中.12.转化炉的操作．<１.严格执行巡回检查制度．<２.与空分车间加强沟通，协调，保证氧气流量，压力稳定．<３.精心操作严格控制氧气，焦炉气比例．<４.开车过程，系统加减量时要控制好氧气流量，严防氧气过量超温．<５.开车陪氢操作严格按要求操作．<６.严格控制转化炉温度．严禁超温．<７.严格控制系统压力，严禁超压运行．<８.正常情况下保持如下压力关系。

脱硝催化剂

本发明涉及发电厂燃煤锅炉废气、水泥厂炉窑废气、垃圾焚烧炉废气等废气基于选择性催化还原（SCR）技术的蜂窝式脱硝催化剂用作基材的纳米钛白粉的制造方法。

按以下步骤制得：（1）将偏钛酸用去离子水洗去杂质，压滤制成滤饼；（2）将滤饼与硝酸、碳酸钡、去离子水一起制成TiO2溶胶或将滤饼与去离子水一起制成TiO2悬浮液；（3）将TiO2溶胶或悬浮液输送至旋转炉窑内进行干燥、煅烧处理，分别制得加钡型或不加钡型高性能纳米钛白粉。

本发明制造工序简单、成本较低，且制得的纳米钛白粉表面酸性活性点位多、比表面积适中、分散性好，作为基材与其他成分一起制造的脱硝催化剂活性高、热稳定性好、机械强度高。

SCR脱硝催化剂的性能试验研究王琦，王树荣，高翔，骆仲泱，岑可法现在世界范围内使用SCR技术的燃煤电厂基本上都是采用NH3为还原剂的钛基催化剂，国内外提供催化剂的公司有很多，其中最大的催化剂供应商是Mitsubishi Heavy Industries-MHI、Cormetech 和Siemens,它们每年生产近33000m 的催化剂，另外还有Haldor Topsoe A/S、Nippon Shokubai、W只.Grace、Hitachi公司等，全世界很多电厂SCR系统中应用的基本都是以上公司提供的催化剂。

以NH 3为还原剂，在典型SCR 反应条件下的化学反应式为：4NH 3+4NO+O 2=4N 2+6H 2O 2NH 3+NO+NO 2= 2N 2+3H 2O通过使用适当的催化剂，上述反应可以在200度和NO x 反应生成N 2和H 2O , 而不是被O 2所氧化，因此反应又被称为“选择性”。

基本原理如图 1所示，图 2说明了这个主反应的机制。

■ ■ I图1 SCR 法脱硝皋本原理图2 SCR 而反应机制凰X _ R 壯;込::JX~矶kH IIg zH H』HiolM4NO + 4NH 3 + O 2-> 4N 2 + 6H 2ON 2 H 2OIH HA I9 ? -■irf©--O —'Me ■■川\ K HH z6 6-■M D --0=「M日一IW烟气NH 34o II気在活性点的暇制活供点NO表1傑化剤的路构及苴功能TablConfiguration and function of the cata1ysts功能成分催化剂形状的骨架载体活性盒属的汕散和M持rio2活性全属做化剂活性作用V2O^ WOj, MoOj 一般用SV值［SV值二处理气体量（m3/h）/催化剂量（m3）］来表示催化剂的充填量指标。

高中化学钝化概念

高中化学钝化概念
钝化是化学中最重要的现象之一，它涉及到反应物之间形成化学键的活性。

这
在日常生活中十分重要，而其准确的认识对于分析复杂的化学反应是至关重要的。

钝化定义为一种反应的稳定状态，在这种状态下，反应物和产物之间的化学键（例如单键，双键或共价键）维持稳定的结构，不发生变化，它们的活性性很低，也不容易发生进一步的化学反应。

这种稳定状态也被称为“老化”。

钝化可以通过多种方式发生，最常见的就是通过电解质来降低化学反应产物的
活性，因此有时也被称为“电解质钝化”。

由于电解质被加入，离子将以共价键形式结合到反应物，从而使化学反应活性降低，最终使反应物之间的键成为稳定的状态。

另一种形式的钝化是催化剂钝化，这意味着反应过程会缓慢发生，但出现的产物的活性降低，是由于反应物和产物之间的反应被催化剂加以抑制——这种情况通常伴随着低温反应。

此外，还可以通过多种其他方式来促进钝化，例如，添加水或溶剂，增大温度，改变pH值，添加抑制剂等。

这些都可以促进反应物之间的稳定性，降低反应活性，最终使反应物之间的键钝化。

通过了解化学钝化概念，我们可以更好地理解复杂的化学反应，有助于优化化
学过程，抑制反应活性的下降，防止反应物之间的化学键失去热量，从而达到安全、高效的反应性能。

甲醇合成催化剂钝化常见问题与应对方法

甲醇合成催化剂钝化常见问题与应对方法摘要：从低温甲醇洗净化后的新鲜气与换热后的反应器出口气体换热至60℃后，进入脱硫反应器中脱除气体中的微量硫，脱硫反应器出口气体中硫含量<0.01×10-6。

精脱硫后的气体与部分反应器出口气体换热，反应初期，气体升温至150℃后进入新鲜气加热器中，通过与蒸汽换热，加热至205℃。

反应后期，精脱硫后气体与部分反应器出口气体换热，直接升温至225℃，蒸汽加热器不使用。

循环气经压缩机加压后，进入循环气换热器与部分反应器出口气体，换热至225℃后与换热后的新鲜气混合，混合气进入甲醇合成反应器，甲醇合成气从反应器顶部进入，双反应器并联设计，气体自然分流进入到各反应器中。

关键词：甲醇合成催化剂；钝化；常见问题；应对方法1催化剂装填及运行情况合成塔选用管壳式合成塔,管内装填催化剂,壳程加热锅炉水,带走甲醇合成反应产生的热量,副产2.5MPa中压蒸汽。

其规格如下:Ø3600mm×15768mm;列管Ø44mm×2mm,H=7500mm,n=3990,F=3992m2。

反应器下部装填Ø16mm及Ø8mm氧化铝瓷球,瓷球在列管内高度为50~100mm合格;瓷球上部装催化剂,合成催化剂选用南化集团研究院C307型低压铜基甲醇催化剂,双塔共装填86.46m3。

最后装填Ø8mm氧化铝瓷球,高度约200mm。

2催化剂钝化原因甲醇合成催化剂寿命一般3～5a。

当弛放气气量占整个进气量的7%以上时，就直接影响正常生产，此时必须更换催化剂，催化剂更换前必须钝化卸剂。

钝化前应该编制钝化方案，严格按方案进行，配备熟悉操作人员进行操作。

如果钝化彻底，当维修人员打开底部卸料口时，催化剂就会自动流出，一般加上清理时间24h能完成卸剂工作，如催化剂出现架桥烧结处理起来会很慢。

所以甲醇合成停车更换催化剂前应充分钝化，以便顺利卸剂，进行新催化剂的装填缩短停车周期，最大限度减小装置停车时间。

催化剂基础知识

催化剂基础知识一、选择题（中级工）1、按( )分类，一般催化剂可分为过渡金属催化剂、金属氧化物催化剂、硫化物催化剂、固体酸催化剂等。

A、催化反应类型B、催化材料的成分C、催化剂的组成D、催化反应相态2、把暂时中毒的催化剂经过一定方法处理后，恢复到一定活性的过程称为催化剂的( )。

A、活化B、燃烧C、还原D、再生3、把制备好的钝态催化剂经过一定方法处理后，变为活泼态的催化剂的过程称为催化剂的( )A、活化B、燃烧C、还原 D、再生4、催化剂按形态可分为( )。

A、固态，液态、等离子态B、固态、液态、气态、等离子态C、固态、液态D、固态、液态、气态5、催化剂的活性随运转时间变化的曲线可分为( )三个时期。

A、成熟期一稳定期一衰老期B、稳定期一衰老期一成熟期C、衰老期一成熟期一稳定期D、稳定期一成熟期一衰老期6、催化剂的主要评价指标是( )。

A、活性、选择性、状态、价格B、活性、选择性、寿命、稳定性C、活性、选择性、环保性、密度D、活性、选择性、环保性、表面光洁度7、催化剂的作用与下列哪个因素无关( )。

A、反应速率B、平衡转化率C、反应的选择性D、设备的生产能力8、催化剂须具有( )。

A、较高的活性、添加简便、不易中毒B、较高的活性、合理的流体流动的性质、足够的机械强度C、合理的流体流动的性质、足够的机械强度、耐高温D、足够的机械强度、较高的活性、不易中毒9、催化剂一般由( )、助催化剂和载体组成。

A、粘接剂B、分散剂C、活性主体D、固化剂10、催化剂中毒有( )两种情况。

A、短期性和长期性B、短期性和暂时性C、暂时性和永久性D、暂时性和长期性11、关于催化剂的描述下列哪一种是错误的( )。

A、催化剂能改变化学反应速率B、催化剂能加快逆反应的速率C、催化剂能改变化学反应的平衡D、催化剂对反应过程具有一定的选择性12、使用固体催化剂时一定要防止其中毒，若中毒后其活性可以重新恢复的中毒是( )。

A、永久中毒B、暂时中毒C、碳沉积D、钝化13、下列叙述中不是催化剂特征的是( )。

催化剂

催化剂由于硫回收装置在热转化阶段最高只能达到60％～70％的硫回收率，因此在实际生产中预防催化剂失活对保证装置的高硫回收率和避免对下游尾气处理装置的影响就尤为重要。

实际生产分析发现，造成催化剂失活的原因有多种，而与日常操作相关的有以下几种：1．装置系统操作温度过低造成催化剂床层温度过低。

低于或接近硫的露点温度会因液硫的生成而造成催化剂的临时性失活，同时催化剂遇液态水被浸泡而变成粉末，造成永久性失活。

2．原料中带烃(尤其是重烃)，或在装置开停工时用燃料气预热的过程中对燃烧所需的配风比控制不当，都会使催化剂因积炭而临时性失活。

3．装置工艺系统中过量氧的存在会造成催化剂硫酸盐化而致临时性失活。

尽管临时性的失活可以通过热浸泡的方式来进行再生，但催化剂活性会因为高温的热冲击而减弱。

由于造成催化剂失活的原因很多，如果能够对催化剂的活性做出正确的评估，对于节省操作费用和保证高硫回收率是非常有益的。

用装置的硫回收率来判断催化剂活性的高低是最直接和明显的手段。

催化剂临时性失活通常都伴有床层压力降增加的现象，如果装置的硫回收率降低且反应器床层压力降增加,通常意味着催化剂已经临时性失活。

如果催化剂床层压力降没有明显变化，则意味着催化剂可能永久性失活。

对于催化剂因永久性失活造成活性减弱的判断则比较困难。

硫磺回收装置的反应器的床层高度通常约为900mm，但如果催化剂状态良好，实际的克劳斯反应通常在顶端至150mm 处就可以达到平衡。

对各个反应器进出口温差和每个反应器床层温差的综合判断可以帮助确定催化剂的状态。

以一个二级克劳斯硫回收装置为例：催化剂性能良好时，对某一催化剂，反应器进出口温差大致应在一特定数值范围，如果反应器中温差不符合这一数值范围，则可能催化剂已失活，比如，某种型号催化剂活性高时，各反应器进出口温差为：一级反应器70℃，二级反应器22℃，如果反应器进出口温差为下述情况：一级反应器为50℃，二级反应器为30℃，则说明一级反应器内的催化剂活性已经失活，克劳斯反应在一级反应器内已经不能达到平衡。

炼油题库-试验版

炼油题库-试验版一、选择题1. 对于冷液进料(原料液的温度低于泡点)，提馏段下降液体流量L′与精馏段回流液流量L、原料液F的关系为（）。

[单选题] *A、L′=LB、L′=L+FC、L′＞L+F(正确答案)D、L′＜L+F2. 上升气流穿过塔板上液层时，将板上液体带入上层塔板的现象是（）。

[单选题] *A、淹塔B、漏液C、雾沫夹带(正确答案)D、液泛3. 回流比大对精馏塔操作的影响，下列错误的是（）。

[单选题] *A、塔负荷高B、分离效果变差(正确答案)C、操作费用高D、传质推动力增加4. 已知某装置365天内计划开工300天，但由于原料紧张，365天内累计停工95天，则该装置开工率为（） [单选题] *A、90％(正确答案)B、80％C、85%D、以上均错误5. 柴油RTS超深度加氢脱硫工艺中，低温反应器主要功能在于（）。

[单选题] *A、脱硫B、脱氮C、芳烃饱和(正确答案)D、降凝6. 下述判断一定准确的是（）。

[单选题] *A、在装置设计负荷和操作条件内，炉管阻力降大，各路进料入口压力升高，此时肯定发生炉管结焦。

B、在装置设计负荷和操作条件内，炉管表面温度很高，加热炉负荷提不上去，此时肯定发生炉管结焦。

C、在装置设计负荷和操作条件内，分支炉管出口温差大，此时肯定发生炉管结焦。

D、在炉膛燃烧均匀、仪表测量良好，炉管对称布置、油气混合均匀、系统确保无脏物的情况下，发现与某根炉管相关的炉管表面温度，炉管出口介质温度特别高，可判断该炉管有结焦的可能。

(正确答案)7. 加氢催化剂预硫化结束后，大量硫化氢还吸附在催化剂表面，此时催化剂的（）。

[单选题] *A、碱性功能较强B、活性较低C、酸性功能较弱D、酸性功能较强(正确答案)8. 新氢补入量根据压力递推原理控制时，其压力控制基准点是（）。

[单选题] *A、反应器入口压力B、低分压力C、高分压力(正确答案)D、循环氢压缩机出口压力9. 下列关于汽提塔顶压力控制的说法，错误的是（）。

为什么催化剂在高温下会钝化的原因

催化剂在高温下会钝化是一个长期以来备受关注的问题，对于这一现象的原因，科学家们做了大量的研究和探讨。

这涉及到物理化学、表面化学等多个学科领域的知识。

本文将从催化剂的性质、高温环境对催化剂的影响以及钝化的机理等方面进行分析，以期深入探讨为何催化剂在高温下会发生钝化的原因。

一、催化剂的性质1.1 催化剂的种类催化剂广泛存在于许多化工工艺中，包括金属、氧化物、硅酸盐、有机化合物等。

根据其结构和成分的不同，催化剂可分为金属催化剂、酸催化剂、碱催化剂等多种类别。

1.2 催化剂的作用催化剂在化学反应中起到“降低活化能”、“提高反应速率”、“改变反应路径”等作用，能够促进化学反应的进行并选择性地促进某种反应产物的生成。

二、高温对催化剂的影响2.1 表面结构的变化在高温下，催化剂的表面结构可能发生改变，原有的活性位点可能被热力学效应或化学反应所破坏，导致催化剂的活性降低。

2.2 晶体结构的变化一些催化剂在高温下会发生晶体结构的变化，比如金属颗粒的长大、晶格畸变等，这些变化也会直接影响催化剂的性能。

2.3 氧化、硫化等气体的吸附在高温环境中，氧化、硫化等气体往往更容易被催化剂吸附，这些物质的吸附会阻碍催化剂的活性位点，进而影响了催化剂的活性。

三、钝化的机理3.1 热力学效应高温下，催化剂表面的活性位点可能由于热力学效应而被破坏或阻塞，从而降低了催化剂的活性。

3.2 表面吸附在高温下，催化剂可能更容易吸附一些来自反应物或环境气体中的杂质，这些杂质的吸附也会影响催化剂的活性。

3.3 物理结构变化催化剂在高温下的晶格畸变、金属颗粒的长大、晶体结构的变化等，都会影响催化剂的表面性质和催化性能。

四、如何减轻催化剂在高温下的钝化4.1 表面修饰通过表面修饰等手段，可以使催化剂表面形成更加稳定的涂层，减少表面位点的破坏。

4.2 添加稀土元素稀土元素在催化剂中具有良好的增容效果，能够提高催化剂的抗高温氧化性能，减轻催化剂的钝化现象。

硫化亚铁钝化的原理

硫化亚铁钝化的原理标题：硫化亚铁钝化的原理与应用一、引言硫化亚铁（FeS）是一种常见的硫属化合物，它在化学反应中常被用作还原剂和催化剂。

然而，在某些特定的环境中，例如高温高压或酸性环境下，硫化亚铁可能会发生钝化现象。

这种现象是指硫化亚铁表面形成一层保护膜，阻止了其内部与环境中的物质进一步反应。

本文将详细探讨硫化亚铁钝化的原理，并分析其在工业生产中的实际应用。

二、硫化亚铁钝化的原理硫化亚铁钝化的原理主要涉及到化学反应和物理过程两个方面。

首先，从化学反应的角度来看，当硫化亚铁暴露于特定的环境条件下时，其表面会与环境中的氧气、水分或其他氧化剂发生反应，生成一层稳定的氧化物薄膜。

这层薄膜的存在可以有效阻止硫化亚铁内部继续与外部环境发生反应，从而达到钝化的效果。

其次，从物理过程的角度来看，硫化亚铁钝化的过程也涉及到了晶格缺陷和扩散等机制。

在硫化亚铁表面形成的氧化物薄膜实际上是一个不完整的晶体结构，其中存在大量的晶格缺陷。

这些晶格缺陷可以作为陷阱，捕获和固定环境中的活性物质，从而抑制硫化亚铁的反应活性。

此外，由于氧化物薄膜的存在，硫化亚铁内部的原子或离子无法通过扩散到达表面，这也进一步阻碍了硫化亚铁的反应进程。

三、硫化亚铁钝化的应用硫化亚铁钝化的原理在许多工业生产过程中都有重要的应用。

以下是一些具体的例子：1. 在石油炼制过程中，硫化亚铁常常被用作脱硫剂，用于去除石油中的硫元素。

然而，硫化亚铁在使用过程中容易受到环境的影响而失活。

通过钝化处理，可以在硫化亚铁表面形成一层保护膜，提高其稳定性和使用寿命。

2. 在金属冶炼过程中，硫化亚铁也可以作为还原剂，用于还原金属氧化物。

但是，硫化亚铁在高温下容易被氧化，影响其还原效果。

通过钝化处理，可以在硫化亚铁表面形成一层耐高温的保护膜，提高其抗氧化性能。

3. 在环保领域，硫化亚铁也被用来处理废水中的重金属离子。

然而，硫化亚铁在处理过程中容易被消耗，导致处理效率下降。

通过钝化处理，可以在硫化亚铁表面形成一层隔离膜，防止其与废水中的重金属离子直接接触，从而延长其使用寿命。