芳基羧酸类除草剂

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含砜基的芳基羧酸酰胺的合成与除草活性

含砜基的芳基羧酸酰胺的合成与除草活性

含砜基的芳基羧酸酰胺的合成与除草活性杨子辉; 田昊【期刊名称】《《植物医生》》【年(卷),期】2019(032)005【总页数】4页(P36-39)【关键词】芳基羧酸酰胺; 合成; 除草活性【作者】杨子辉; 田昊【作者单位】山东金华海生物开发有限公司济南 251400【正文语种】中文【中图分类】O621.3在胡椒属植物中发现的酰胺类化合物因具有抗菌、杀虫、除草等生物活性而脱颖而出[1].其中,酰胺类除草剂是一种高效、高选择性的除草剂,主要分为芳酰胺类和氯代乙酰胺类.芳酰胺类只能在药剂喷洒部位起作用,其可作为电子传递抑制剂破坏植物的光合作用,还可以通过抑制含硫基酶的活性从而抑制呼吸作用,同时还可以干扰核酸和蛋白质合成.氯代乙酰胺类可抑制赤霉酸诱导蛋白酶和α-淀粉酶等蛋白质的合成,不可抑制杂草生长[2-3].酰胺类除草剂可有效防除未出苗的一年生禾本科杂草以及一些小粒种子的阔叶杂草.其中单子叶杂草靠幼芽吸收,而双子叶杂草主要靠根部吸收,其次靠幼芽吸收.含砜基的杂环化合物具有广泛的农药活性,如杀菌、杀虫和除草.在除草剂领域,对羟基苯丙酮酸双加氧酶(4-hy-droxyphenylpyruvate dioxygenase, HPPD)类除草剂磺草铜和硝磺草酮均含有砜基,其对农药的生物活性起到一定促进作用.此外,如拜耳作物开发的化合物A(图1)在80 g/hm2剂量下对波斯婆婆纳的防除效果高于80%[4].笔者在参考拜耳公司的一系列专利基础上,设计合成了4种含砜基的芳基羧酸酰胺衍生物,并采用盆栽法进行除草活性测定,以期筛选出高除草活性的新型化合物,为开发新型除草剂提供支撑.图1 化合物A1 材料与方法1.1 仪器ZF-2型三用紫外仪(上海安亭电子仪器厂); RE-52C型旋转蒸发仪、 SHB-Ⅲ型循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司); RY-1G型熔点仪(天津天光光学仪器有限公司);核磁共振仪(BRUKER, 400 MHz, CDCl3溶剂, TMS内标);Agilent 1100 Series 型高效液相色谱-质谱联用系统(EI,美国Agilent公司);薄层层析硅胶板(烟台江友硅胶开发有限公司).1.2 试剂2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(上海泰坦科技有限公司),氢化黄原素, 5-溴-2-氨基-1,3,4-噻二唑(上海泰坦科技有限公司),其他溶剂和试剂均为市售分析纯或化学纯.1.3 化合物合成按照图2的合成路线合成4种化合物A1,A2,A3和A4.图2 目标化合物A1,A2,A3和A4的合成路线1.3.1 目标化合物A1[ N-(3-硫代-3H-1, 2, 4-噻二唑-5-基)-2-硝基-4-甲砜基苯甲酰胺]的制备0.245 g (1.0 mmol)2-硝基-4-甲砜基苯甲酸溶于30 mL二氯甲烷中,搅拌下降温至0 ℃,分批加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三唑,0 ℃下搅拌10 min,后加入氢化黄原素,升至室温反应3 h,有机层以20 mL饱和柠檬酸洗涤2次, 20 mL饱和碳酸氢钠洗涤2次, 20 mL饱和食盐水洗涤1次,干燥,脱溶,粗品经石油醚打浆2 h,抽滤,滤饼干燥得深橙色固体.1.3.2 目标化合物A2[N-(5-溴-1, 3, 4-噻二唑-2-基)-2-硝基-4-甲砜基苯甲酰胺]的制备0.245 g (1.0 mmol)2-硝基-4-甲砜基苯甲酸溶于30 mL二氯甲烷中,搅拌下降温至0 ℃,分批加入EDCI和1-羟基苯并三唑,0 ℃下搅拌10 min,后加入0.180 g(1 mmol)5-溴2-氨基--1,3,4-噻二唑,升至室温,反应3.0 h,反应完毕,有机层以20 mL饱和柠檬酸洗涤2次, 20 mL饱和碳酸氢钠洗涤2次, 20 mL饱和食盐水洗涤1次,干燥,脱溶,粗品经石油醚打浆5 h,抽滤,滤饼干燥得浅黄色固体.核磁共振氢谱1H-NMR (500 MHz,CDCl3) δ: 8.88 (s,1H, NH), 8.03 (d, J = 8.0 Hz, 1H, benzyl), 7.93 (d, J = 8.0 Hz, 1H,benzyl), 7.69 (d, J =8.0 Hz, 1H, benzyl), 3.22 (s, 3H, SO2CH3).1.3.3 目标化合物A3[N-(5-甲基-1, 3, 4-噻二唑-2-基)-2-硝基-4-甲砜基苯甲酰胺]的制备0.245 g (1.0 mmol)2-硝基-4-甲砜基苯甲酸溶于30 mL二氯甲烷中,搅拌下降温至0 ℃,加入EDCI和1-羟基苯并三唑,0 ℃下搅拌10 min,后加入0.15g(1 mmol)5-甲基2-氨基--1,3,4-噻二唑,升至室温,反应5.0 h,反应完毕,有机层以25 mL饱和柠檬酸洗涤2次, 20 mL饱和碳酸氢钠洗涤2次, 30 mL饱和食盐水洗涤1次,干燥,脱溶,粗品经乙醇重结晶得白色固体. 1H-NMR (500 MHz,CDCl3) δ: 8.00 (d, J = 8.0 Hz, 1H, benzyl), 7.89 (d, J = 8.0 Hz, 1H, benzyl), 7.60 (d, J =8.0 Hz, 1H, benzyl), 3.20 (s, 3H,SO2CH3), 2.55(s, 3H, CH3).1.3.4 目标化合物A4[N-(3-叔丁基-吡唑-5-基)-2-硝基-4-甲砜基苯甲酰胺]的制备0.245 g (1.0 mmol)2-硝基-4-甲砜基苯甲酸溶于30 mL二氯甲烷中,搅拌下降温至0 ℃,分批加入EDCI和1-羟基苯并三唑,0 ℃下搅拌10 min,后加入0.139 g(1 mmol)3-叔丁基-吡唑-5-胺,升至室温,反应1.0 h,反应完毕,有机层以20 mL饱和柠檬酸洗涤2次, 20 mL饱和碳酸氢钠洗涤2次, 20 mL饱和食盐水洗涤1次,干燥,脱溶,粗品经石油醚打浆2 h,抽滤滤饼干燥得橙色固体. 1H-NMR (500MHz,CDCl3)δ: 8.88 (s, 1H, NH), 8.64 (s, 1H,pyrazole), 8.03 (d, J = 8.4 Hz, 1H, benzyl), 7.93 (d, J = 8.0 Hz, 1H,benzyl), 7.43~7.41 (m, 1H, benzyl), 5.35 (s, 1H, pyrazole), 3.23 (s,1H, SO2CH3), 1.07 [s, 9H, (CH3)3].1.4 除草活性测定茎叶处理:稗草种子经催芽露白后播入塑料花盆中(直径10 cm,深12 cm,装入取自青岛农业大学校园的壤土)[5],每盆播种5粒,播种后覆土0.5 cm.播种后的花盆从底部浸湿,在实验室内培养至3~4叶期,喷施待测化合物的乳液.乳液配制方法:取适量化合物,以二氯甲烷溶解,加入少量吐温-80乳化剂,搅匀后加入定量清水,配置成所需浓度.喷雾后将花盆搬回实验室,室温培养,根据需要浇水.试验设3次重复,以喷施含等量二氯甲烷和吐温-80的乳液作为对照.施药后第29 d取地上部分称量鲜质量,计算鲜质量抑制率.鲜质量抑制率通过对A1,A2,A3,A4化合物的除草活性进行普筛,计算4种化合物对稗草的鲜质量抑制率.2 结果与分析2.1 目标化合物的合成目标化合物的制备采用二氯甲烷为溶剂, EDCI为催化剂一步合成,后处理经石油醚对粗品打浆纯化,合成操作简便,收率较高,均达到了80%以上(表1).表1 目标化合物的熔点及收率编号熔点/℃收率/%A1118~12080.0A265~6681.0A385~8781.0A4123~12590.02.2 目标化合物的生物活性目标化合物对单子叶杂草均具有一定的抑制活性,含噻二唑基取代的化合物在有效成分含量1 000 g/hm2浓度下对稗草有一定抑制活性(表2).其中,化合物A3对稗草的茎叶处理抑制率最高,为77.74%;其次为引入溴原子的噻二唑酰胺(化合物A2),抑制率为41.67%.说明引入供电子基的活性优于引入溴取代基.引入氢化黄原素的化合物(A1)活性最低.综上所述,化合物A3可作为先导化合物,有一定的优化价值.表2 目标化合物A1~A4对稗草的除草活性编号施药量(有效成分)/g·hm-2鲜质量/g鲜质量抑制率/%A11 0000.875±0.171a11.08A210000.574±0.164ab41.67A31 0000.219±0.175b77.74A410000.776±0.077a21.14CK0.984±0.139a注:同列数值后不同小写字母表示处理间差异在5%水平有统计学意义.3 结论与讨论化合物A2和A3均引入了噻二唑取代基,且对稗草的除草活性优于其他取代基,其中化合物A3对稗草的除草活性最高,可作为先导化合物进行优化,提升其除草活性.周梦成等合成了1,3,4-噻二唑酰胺化合物145~147,生物活性检测结果表明,目标化合物145和146对单子叶植物大麦的抑制活性与对照药剂2,4-D 的防效相当; 146和147对双子叶油菜的抑制活性与对照药剂2,4-D的防效相当[6]. Witschel等报道合成了吡唑酰胺化合物,在浓度1.0 kg/hm2时,目标化合物对藜、反枝苋等的抑制率均在90%以上[7].本文只评价了目标化合物对稗草的除草活性,且A3的活性最好,后续可用A3作为先导化合物进行优化,并评价优化的化合物对其他单子叶以及双子叶植物的除草活性.参考文献:【相关文献】[1] 苏少泉.除草剂品种发展近况[J].农药, 1999, 38(10): 11-15.[2] 江忠萍,谷文喆.酰胺类除草剂研究进展[J].山东农药信息, 2010(3):27-28.[3] 孙家隆,周凤艳.现代农药应用技术丛书·除草剂卷[M].北京:化学工业出版社, 2016.[4] 骆焱平,曾志刚.新编简明农药使用手册[M].北京:化学工业出版社, 2016.[5] 胡伟群,朱卫刚,陈定花,等.甲氧基丙烯酸酯类新化合物ZJ1621的生物活性[J].农药学学报, 2007, 9(3): 240-244.[6] 周梦成,张池,曹肖,等. N-{[(5-对氯苯基)-1, 3, 4-噻二唑]-2-基}-2-芳氧烟酰胺的合成及生物活性[J].华中师范大学学报(自然科学版), 2012, 46(2): 170-173.[7] WITSCHEL M. Preparation of Heteroaroylserine Amides as Herbicides: WO,2006029829[P]. 2006-03-03.。

除草剂常见品种结构分类

除草剂常见品种结构分类

除草剂常见品种结构分类一、杀菌剂按照化学结构分类1、苯氧较酸类(域酸类除草剂主要包括三大类:苯氧竣酸类、瞳咻竣酸类和苯甲酸类。

)2,4-滴(2,4-D)类:2,4-D丁酯、2,4-D异丁酯、2,4-D异辛酯、2,4-D丁氧基乙酯、2,4-滴乙二醇双酯、2,4-滴丙酸、2,4-滴丁酸、2甲4氯、2甲4氯丙酸、2甲4氯丁酸2、苯甲酸类麦草畏(百草敌)3、芳氧(基)苯氟基丙酸类禾草灵、禾草除、精喋禾灵、精毗氨禾草灵、右旋毗叙乙草灵、精嗯唾禾草灵、瞳禾糠酯、匐氨草酯4、环己烯酮类稀禾定、烯草酮、哦喃草酮5、酰胺类甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、异丙草胺、丙草胺、丁草胺、去草胺、敌稗6、磺酰服类绿磺隆、甲磺隆、苯磺隆、酰喀磺隆、胺苯磺隆、苇喀磺隆、毗嗒磺隆、醒磺隆、乙氟喀磺隆、环丙啥磺隆、氯喀磺隆、环氯喀磺隆、睡吩磺隆、烟喀磺隆、玉(碉)嚓磺隆、甲啥磺隆、氯毗嚓磺隆7、咪哇咻酮类咪草烟、咪哇乙烟酸、普杀特、甲氯咪草烟8、啥咤水杨酸类双草酸、双喀草酸、嗒氧草酸、瑶草醛、啥咤后草酸、嗒草硫酸9、磺酰胺类喀理磺草胺、五朝磺草胺、氯酯磺草胺、磺草喋胺、哇喀氨草胺、哇嗑磺草酯、理喀氨草酷10、三氮苯类西玛津、西玛嗪、莠去津、制草津、赛类斯、草净津、莠灭净、西草净、扑草净、嗪草酮11、三氮苯酮类嗪草酮、环嗪酮、林草净、苯嗪草酮12、氨基甲酸酯类灭草灵、燕麦灵、磺草灵、甜菜安、甜菜宁、苯敌草、甲二威灵13、硫代氨基甲酸酯类杀草丹、灭草丹、稻草完、禾草特、环草丹、草达灭、燕麦畏、阿畏达、灭草猛、灭草丹14、N一苯基肽亚胺类氟烯草酸、丙快氟草胺、氟曝甲草酯、嗪草酸甲酯15、嗯二喋类嗯草酮、恶草灵、快嗯草酮、丙块嗯草酮16、二苯二类氨磺胺草酸、乙氯氟草酸、三氨竣草酸、乳氨禾草灵、氯氨醒草酯17、二硝基苯胺类叙乐灵、地乐胺、二甲戊乐灵18、三酮类磺草酮、甲基磺草酮、硝磺草酮;双环磺草酮19、有机磷类草甘瞬、莎稗磷、双丙氨瞬、草筱瞬、草丁瞬20、取代胭类绿麦隆、利谷隆、杀草隆、伏草隆、棉草完、敌草隆、异丙隆21、代森钵锌、福美双、灭菌丹、敌克松、代森铉22、其它主要除草剂品种苯达松、百草枯、野燕枯、异嗯草酮、四喋草胺、草除灵、氯⅛∪吐氯乙酸、氨草定。

最新商品化芳氧羧酸类除草剂

最新商品化芳氧羧酸类除草剂

商品化芳氧羧酸类除草剂1. chlorazifopR,S 2. Isoxapyrifop 异噁草醚 R,S 3. chlorazifop-propargyl 炔禾灵RS 4. clodinafopOHR5. clodinafop-propargyl 炔草酯R 6. clofopOHR,S 7. clofop-isobutylR,S 8. cyhalofopOHR 9. cyhalofop-butyl 氰氟草酯 R10. diclofopOHR,S 11. diclofop-methyl 禾草灵R,S 12. Fenoxaprop 噁唑禾草灵OH R,S13. fenoxaprop-ethyl 噁唑禾草灵 R,S 14. fenoxaprop-P 精噁唑禾草灵OHR 15. fenoxaprop-P-ethyl 精噁唑禾草灵 R 16. Metamifop 噁唑酰草胺R 17. Fenthiaprop 噻唑禾草灵OHR,S 18. fenthiaprop-ethyl 噻唑禾草灵R,S 19. Fluazifop 吡氟禾草灵OHR,S 20. fluazifop-butyl 吡氟禾草灵 1980 R,S 21. fluazifop-P-butyl 精吡氟禾草灵R 22. fluazifop-P 精吡氟禾草灵 OH R 23. fluazifop-methyl R,S 24. Haloxyfop 氟吡禾灵OHR,S 25. haloxyfop-etotyl 氟吡乙禾灵R,S 26. haloxyfop-P-etotylR 27. haloxyfop-POHR 28. haloxyfop-P-methyl 高效氟吡甲禾灵R 29. haloxyfop-methyl 氟吡甲禾灵 R,S33.quizalofop-ethyl 喹禾灵R,S34.quizalofop-P-ethyl 精喹禾灵R35.quizalofop-P 精喹禾灵OH R36.quizalofop-P-tefuryl 喹禾糠酯R的品种。

5.2.33.3常用的除草剂类型和品种

5.2.33.3常用的除草剂类型和品种

除草剂的类型和品种
十六. 环状亚胺类
主要品种:
1. 有恶草灵(农思它),可用于水稻田及旱田防除禾草 和阔叶杂草。
2. 丙炔氟草胺 (速收)、氟烯草酸(利收),主要用 于大豆田除草。
谢谢!
十. 三酮类
特点:
(1)活性高,用量低; (2)杀草谱广,对阔叶杂草高效,还可防除禾本科杂草; (3)选择性强,多数品种用于玉米田,部分可用于水稻等作物田; (4)以茎叶处理为主,也有较高的土壤处理活性; (5)植物根茎叶都能吸收,并可迅速传导; (6)可导致植物白化死亡。
除草剂的类型和品种
十. 三酮类
(3)是典型的光合作用抑制剂。
除草剂的类型和品种
十五. 取代脲类
主要品种:
1. 绿麦隆,异丙隆,敌草隆可用于旱田防除禾草 和阔叶草;
2. 伏草隆,莎草隆可用于水田防除莎草。
除草剂的类型和品种
十六. 环状亚胺类
特点:
1.为选择性触杀型除草剂; 2. 作用机制为原卟啉原氧化酶抑制剂,外部症
状为明显的白化现象。
除草剂的类型和品种
一. 苯氧羧酸类
特点:
O (CH2)n COOH
(1)选择性输导型除草剂,多数品种具有茎叶处理活 性, 并兼具土壤封闭效果。
(2)主要防除阔叶杂草和部分莎草科杂草。 (3)作用机制为干扰植物激素的平衡。
除草剂的类型和品种
一. 苯氧羧酸类
常见品种:
2,4-滴(2,4-D) :禾谷类作物、大豆、牧草、草坪、非耕地 2甲4氯 :禾谷类作物、碗豆、亚麻、牧草、草坪、非耕地 2,4-滴丙酸:非耕地、草坪 2,4-滴丁酸(2,4-DB) :大豆、花生、豆科牧草 2甲4氯丙酸: 非耕地 2甲4氯丁酸: 紫花豌豆

常见几种类型除草剂

常见几种类型除草剂

三、草甘膦制剂的发展趋势
3、高含量制剂成为发展方向 已有17家(含1家外企)登记62%含量 的草甘膦(异丙胺盐、钾盐)水剂; 粒性化制剂也应运而生,已有26家 (含2家外企)27个从50%~88%可溶粒剂。 特别是这些高含量的粒性化制剂,保持了 草甘膦原有制剂高的除草活性,在水中可 以快速溶解,使用十分方便;
四、草甘膦生产企业的发展趋势
3、市场竞争转化为技术和人才竞争
原药的研发与产业化必须有高层次的人才与综合实力做支撑,这 样对原药合成的原料、路线、工艺、质控等才有更好的理解和把握。 农业部认证了10家有资质的实验单位承担登记原药全组分的分析,对 原药中大于等于0.1%的杂质和小于0.1%的对哺乳动物、环境有明显 危害的杂质进行定性与定量。 农药制剂的质量除了原药的质量外,更取决于企业选用助剂的质 量和技术水平。原药质量无区别,登记含量、农药名称、标签标识等 也已完全透明和规范化,制剂的市场竞争将逐渐转化为技术竞争。 随着全球对保护环境生态和人类健康的重视,农药助剂已不仅仅 只是“惰性物质”,其作用也不再仅仅是满足制剂分散体系形成与稳 定的需要,将更多地体现在农药有效成分的控制释放、靶向传输以及 环境安全等方面,这是物理化学、生物学、毒理学等多个学科的交叉, 需要足够的技术实力作保障。 草甘膦制剂已经证明,并将继续证明这一点。
• 百草枯 1、属于联吡啶类除草剂,对作物没有选择性, 见绿就杀,这一点与草苷膦相类同。 2、杀除速度快,药后2-3小时后杂草就发黄, 3-4天就死亡。 3、没有内吸和传导的功能,施药时要求喷雾 细致。 4、对多年生杂草地下部分没有作用,这一点 有别于草苷膦。
酰胺类除草剂主要品种介绍
• 乙草胺 1、属于芽前土壤处理剂。在作物播后苗前进行土壤表面喷 雾处理,禾本科杂草由幼芽吸收,阔叶杂草由根和幼芽吸 收,吸进体内的药剂能干扰核酸蛋白合成与代谢,使幼芽 停止生长,最终死亡,持效期2个月。 2、主要使用作物:大豆田、花生田、玉米田(可与莠去津 混用扩大杀草谱)、甘蔗、水稻(与其它水稻专用除草剂 混用) 3、注意:A、有机质含量低的田块,应采用低剂量。B、喷 后遇雨或高温用药,种子接触药剂易产生药害。C、瓜类、 韭菜、菠菜对乙草胺敏感,不能使用。

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂组成结构功能详解

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂组成结构功能详解

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是全球除草剂市场的主流品种之一。

以2014年为例,全球芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的销售额为12.17亿美元,占264.40亿美元全球除草剂市场的4.6%,占632.12亿美元全球农药市场的1.9%。

虽不及氨基酸类和磺酰脲类等除草剂,但也在除草剂市场占有一席之地(全芳氧苯氧丙酸类(Aryloxy phenoxy propionate,APP)除草剂主要用于禾本科杂草的防除。

其发现是在20世纪60年代,Hoechst(德国赫斯特)公司将2,4-D结构中的苯基用二苯醚替换后,研究开发了第一代芳氧苯氧丙酸类除草剂“禾草灵”。

1971年确定其母环结构由A与B 构成。

其后的该类除草剂都是在其基础上进行修饰改造,将一边的A苯环改变为杂环或稠环,并向环中引入活性基团F原子等,得到了一系列活性更高、选择性更好的除草剂。

芳氧苯氧丙酸类除草剂主要是乙酰辅酶A羧化酶(Acetyl-CoACarboxylase,ACCase)的活性抑制剂,进而抑制脂肪酸的合成,导致合成油酸、亚油酸、亚麻酸、蜡质层和角质层的过程受阻,导致植物的膜结构迅速破坏,透性增强,最终导致植物的死亡。

其高效、低毒、高选择性、对作物安全及易于降解的特点极大的促进了选择性除草剂的发展。

AAP类除草剂另一个特点就是其具有光学活性,其特点是同一化学结构下有不同的异构体,不同异构体的除草活性也不同。

其中R(-)-异构体能有效抑制靶酶的活性,阻断杂草体内生长素和赤霉素的形成,表现出很好除草活性,而S(+)-异构体则基本无效,二者药效相差8-12倍。

商品化的APP类除草剂通常被加工成酯类,使得其更容易被杂草所吸收;但通常酯类物质的溶解度较小,吸附性较强,因此不容易淋溶,而更容易吸收在土壤中。

炔草酯(Clodinafop-propargyl)炔草酯是ciba-Geigy公司于1981年开发的苯氧丙酸酯类除草剂,商品名为顶尖(Topic),化学名为(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)丙酸炔海关数据显示2019年我国共出口3577万美元(不完全统计,包括制剂和原药),其中进口第一的国家是哈萨克斯坦,进口以制剂为主,为865.15万美元,第二是俄罗斯,制剂和原药均有需求,进口量为364.81万美元,第三是荷兰,进口额为358.2万美元。

芳基羧酸类除草剂

芳基羧酸类除草剂

芳基羧酸类除草剂主要包括苯甲酸类、喹啉羧酸类、吡啶氧乙酸类等除草剂,均为激素型除草剂.1、麦草畏又叫百草敌,是苯甲酸类化合物,对杂草的作用性质与2,4一滴丁酯、2甲4氯等相同.具有内吸传导作用,喷施后,能被杂草根、茎、叶很快吸收,向上、下传导,积累在生长点和生长旺盛部位,阻碍植株体内植物激素活动,导致杂草死亡.一般在施药后24~48小时杂草就出现畸形卷曲,一周后变褐色开始死亡.在麦田使用,冬小麦4叶期至分蘖末、拔节前施药,春小麦3~5叶期施药,亩用48%乳油20~25毫升冬小麦、20~27毫升春小麦,生产上常采用48%麦草畏13毫升与20%2甲4氯125毫升或72%2,4一滴丁酯25毫升混用,以提高对小麦的安全性.能防除猪殃殃、荞麦蔓、牛繁缕、藜、大巢菜、播娘蒿、苍耳、刺儿菜、问荆、田旋花、鳢肠等.麦苗有分解麦草畏的能力,但在其生长旺盛期使用也不安全.小麦3叶期前和拔节后不能使用.小麦不同品种耐药力有差异,在新品种上使用前应先做试验.麦苗受害后,植株向地面倾斜,叶片拉长下披,有的麦株呈匍匐状,受害轻者一般15天后能恢复.2、氟草烟又叫使它隆、氟草定、治莠灵、水花生净等.从化学结构划分属吡啶氧乙酸类除草剂;但从除草作用原理划分属典型的激素型除草剂,施药后很快被杂草吸收,并传导到全株各部位,使植株畸形、扭曲,最后死亡.温度能影响药效发挥的速度,但不影响最终除草效果.产品有14%乳油和20%乳油进口.氟草烟适用于禾谷类作物和果林茶地防除阔叶杂草,如猪殃殃、马齿苋、卷茎苋、田旋花、繁缕、播娘蒿、水花生等.对禾本科杂草无效.在禾谷类作物上施药适期较宽,如小麦可在2叶期至旗叶期施用,对作物安全,因它在禾谷类作物体内可形成轭合物而失去毒作用.但在果林茶桑等地施药,要防止药液雾滴漂移到果树等枝叶上.⑴防除麦地杂草.在冬小麦返青后、春麦2~4叶期、杂草完全出齐后施药.亩用20%乳油50~67毫升,对水30升,进行茎叶喷雾.⑵防除玉米地田旋花、小旋花、马齿苋等阔叶杂草,在杂草2~4叶期,亩用20%乳油67~100毫升,对水30升喷雾.⑶防除果园、林地、茶、桑等地阔叶杂草,在杂草2~5叶期,根据杂草种类和生育期决定用药量,一般亩用20%乳油75~150毫升,对水30升喷雾.在葡萄园施药可用保护罩进行定向喷雾.⑷防除水稻田埂、渠道的空心莲子草水花生,在杂草出土高峰后进入幼茎伸长始期,亩用20%乳油50毫升,对水30升,喷雾于茎叶.施药时应防止雾滴漂移到大豆、花生、甘薯、甘蓝等阔叶作物,用过的喷雾器要充分洗净后,方可用于阔叶作物上喷药,以免发生药害.此药对鱼类有毒,防止污染养鱼水域.3、三氯吡氧乙酸又称绿草定,商品名盖灌能,属吡啶氧乙酸类化合物,为激素型除草剂.被杂草叶和根吸收、传导全株后,作用于核酸代谢,产生过量核酸,使一些组织转变成分生组织,造成叶片、茎和根生长畸形,贮藏物质耗尽、维管柬组织被栓塞或破裂,植株逐渐死亡.进口产品为48%乳油,主要用于森林防除阔叶杂草、灌木和非目的树种,如婆婆纳、香薷、走马芹、唐松草、水花生、玉竹、山梅子、山丁子、榛材、蒙古柞、黑桦、山杨、榆、槭、柳、山梨、地榆等.杂草受药后3~7天心叶卷曲、无法生长,顽固杂草连根完全死亡约需30天,杂树死亡所需时间更长些.⑴除草灭灌.在杂草和灌木的叶面充分展开、生长旺盛阶段使用.造林前化学整地及防火线,亩用48%乳油278~500毫升;幼林抚育亩用128毫升,对水常规喷雾.⑵防除非目的树种.当树木胸径10~20厘米时,取48%乳油对柴油4O~50倍后喷树干基部,每株喷药液70~90毫升.4、三氯吡啶酸属吡啶羧酸类化合物,产品为75%可溶粒剂.为内吸性芽后除草剂,能有效的防除菊科、豆科、茄科和伞形性杂草.用于防除油菜田阔叶杂草如稻槎chá菜、牛繁缕、可于油菜苗后至初苔期,阔叶杂草4~8叶期,亩用制剂5~8克,对水30~40千克茎叶喷雾.药后1天,杂草叶片就开始下卷,3~10天叶片在萎缩、扭曲畸形,15天开始死亡,持效期长达60天.若亩用本制剂5克与50%草除灵悬浮剂30毫升混用,可提高防效,且对油菜安全.本剂还可用于麦类、玉米、非耕地、休闲地除草.4、炔草酸为芳基羧酸类化合物,其有效成分为R-异构体高效体,而S-异构体无活性,产品为15%可湿性粉剂,加有安全剂解草酯3.75%.为低毒类农药,对蜜蜂、家蚕、鸟、蚯蚓也为低毒,但对鱼为高毒.炔草酸为小麦田禾本科杂草高效,苗后茎叶处理除草剂,在低温、多雨、干旱等条件下也同样有效.主要经杂草叶片吸收后通过木质部由上向下传导,在分生组织中累积,一般在药后2天内禾本草停止生长,新叶枯萎变黄,20~35天内逐渐整株死亡.作用机理为抑制杂草体内乙酰辅酶A羧化酶ACC的活性.在土壤中基本无活性,会迅速降解,对后茬作物无影响.炔草酸对小麦田的看麦娘、野燕麦、稗草等禾本科杂草有较好防除效果.但对雀麦的防效较差.于小麦田后亩用15%可湿性粉剂13.3~20克喷雾1次.用药量增加到27克可造成小麦叶片黄化,20天后恢复.5、草除灵属噻唑羧酸类化合物,为激素型除草剂.被杂草叶片吸收并传导个株,使生长停滞,叶片僵绿,增厚反卷,新生叶扭曲,节间缩短,直至死亡.产品有30%、50%悬浮剂,15%乳油,适用于油菜、大豆、麦类、玉米、亚麻、苜蓿等作物防除阔叶杂草,如猪殃殃、婆婆纳、繁缕、牛繁缕、苍耳、雀舌草、曼陀罗、地肤、野芝麻、皱叶酸模等,对大巢菜、荠菜效果差.在我国目前主要用于油菜田除草.冬油菜,在直播油菜6~8叶或移栽油菜活棵后,阔叶杂草2~3叶至2~3个分枝,冬前气温较高时施药,也可在冬后油菜返青期6~8叶气温回升时施药.亩用50%悬浮剂27~40毫升,对水30~40千克喷雾.在春油菜田一般不宜单用,可与胺苯磺隆混用.在油菜6叶期,亩用50%草除灵悬浮剂17~20毫升加15%胺苯磺隆可湿性粉剂45克,对水常规喷雾.不同类型油菜对草除灵耐受性不同,甘蓝型油菜耐药性较强;白菜型油菜耐药性较弱;芥菜型油菜耐药性差,不宜用此药除草.6、二氯喹啉酸:产品有25%、50%可湿性粉剂,25%、30%悬浮剂,50%可溶性粉剂.它是稻田稗草的特效除草剂,对4~7叶期大龄稗草防效突出施药适期宽,施药1次即能控制整个水稻生育期内的稗草.还能兼治鸭舌单、水芹、瓜皮草、苦草、眼子菜、异型莎草.但对多年生莎草效果差.二氯喹啉酸属喹啉羧酸类化合物,为激素类除草剂.施药后能被萌发的种子、根及叶吸收,以根吸收为主.受药的稗草嫩叶出现轻微失绿现象,叶片出现纵向条纹并弯曲.夹心稗受药后叶尖失绿变为紫褐色至枯死.阔叶杂草受药后生长受阻,叶片扭曲,根部畸形肿大.水稻根吸收药剂的速度比稗草慢,吸进去的药剂能被分解,在3叶期以后施药,对水稻安全.秧田和直播田,在秧苗3叶期后、稗草1~7叶期均可施药,以秧苗2叶期复水前即稗草2~3叶期施药最佳.移栽田,在插秧后5~20天均可施药,以稗草2~3叶期施药最佳.亩用50%可湿性粉剂20~30克南方、30~50克北方,对水喷雾.稗草叶龄大、基数多时用高剂量,反之用低剂量.施药前一天晚上排干田水,以利稗草茎叶接触药剂;施药后1天灌水,保水5~7天.1浸种和露芽的稻种对药剂敏感,秧田和直播田的2叶期前秧苗初生根易受药害,在此时不能施药.2对二氯喹啉酸敏感易受药害的作物有番茄、茄子、辣椒、马铃薯、莴苣、胡萝卜、芹菜、香菜、菠菜、瓜菜、甜菜、烟草、向日葵、棉花、大豆、甘薯、柴花苜蓿等,其中番茄最敏感.施药时要防止雾滴漂移到这些作物上,也不要用喷过二氯喹啉酸的稻田水浇这些作物.施过二氯喹啉酸的田,后茬及第二年不要种敏感作物,可改种稻、小粒谷物、玉米、高粱等.。

3-卤代-(芳基)-4-亚氨基四氢吡啶-2-羧酸类物质和它们作为除草剂的用

3-卤代-(芳基)-4-亚氨基四氢吡啶-2-羧酸类物质和它们作为除草剂的用

专利名称:3-卤代-(芳基)-4-亚氨基四氢吡啶-2-羧酸类物质和它们作为除草剂的用途
专利类型:发明专利
发明人:J.伦加,P.施米泽,G.怀特克,K.阿恩特,N.尼亚兹,C.洛申请号:CN201080025367.9
申请日:20100608
公开号:CN102459176A
公开日:
20120516
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及3-卤代-6-(芳基)-4-亚氨基四氢吡啶-2-羧酸和它们的酸衍生物,所述化合物在6位具有单、二、三和四取代的芳基取代基且所述化合物为表现出宽杂草防治谱的除草剂。

申请人:陶氏益农公司
地址:美国印第安纳州
国籍:US
代理机构:北京市柳沈律师事务所
代理人:陈桉
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新型羧酸酯类除草剂[发明专利]

新型羧酸酯类除草剂[发明专利]

专利名称:新型羧酸酯类除草剂
专利类型:发明专利
发明人:刘长令,聂开晟,秦宵然,耿丽文,张宗俭申请号:CN03143375.8
申请日:20030929
公开号:CN1603299A
公开日:
20050406
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明涉及新型羧酸酯类化合物及其组合物和用这些化合物防除杂草的使用方法,含有这些化合物的除草剂可用于防除小麦、玉米、大豆、棉花、花生、蔬菜和水稻等田中的杂草。

新型羧酸酯类化合物可用通式I表示。

申请人:沈阳化工研究院
地址:110021 辽宁省沈阳市铁西区沈辽东路8号
国籍:CN
代理机构:沈阳科威专利代理有限责任公司
代理人:丛凤兰
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芳基羧酸类除草剂集团公司文件内部编码:(TTT-UUTT-MMYB-URTTY-ITTLTY-
芳基羧酸类除草剂
主要包括苯甲酸类、喹啉羧酸类、吡啶氧乙酸类等除草剂,均为激素型除草剂。

1、麦草畏又叫百草敌,是苯甲酸类化合物,对杂草的作用性质与2,4
一滴丁酯、2甲4氯等相同。

具有内吸传导作用,喷施后,能被杂草根、茎、叶很快吸收,向上、下传导,积累在生长点和生长旺盛部位,阻碍植株体内植物激素活动,导致杂草死亡。

一般在施药后24~48小时杂草就出现畸形卷曲,一周后变褐色开始死亡。

在麦田使用,冬小麦4叶期至分蘖末、拔节前施药,春小麦3~5叶期施药,亩用48%乳油20~25毫升(冬小麦)、20~27毫升(春小麦),生产上常采用48%麦草畏13毫升与20%2甲4氯125毫升或72%2,4一滴丁酯25毫升混用,以提高对小麦的安全性。

能防除猪殃殃、荞麦蔓、牛繁缕、藜、大巢菜、播娘蒿、苍耳、刺儿菜、问荆、田旋花、鳢肠等。

麦苗有分解麦草畏的能力,但在其生长旺盛期使用也不安全。

小麦3叶期前和拔节后不能使用。

小麦不同品种耐药力有差异,在新品种上使用前应先做试验。

麦苗受害后,植株向地面倾斜,叶片拉长下披,有的麦株呈匍匐状,受害轻者一般15天后能恢复。

2、氟草烟又叫使它隆、氟草定、治莠灵、水花生净等。

从化学结构划分属吡啶氧乙酸类除草剂;但从除草作用原理划分属典型的激素型除草剂,施药后很快被杂草吸收,并传导到全株各部位,使植株畸形、扭
曲,最后死亡。

温度能影响药效发挥的速度,但不影响最终除草效果。

产品有14%乳油和20%乳油(进口)。

氟草烟适用于禾谷类作物和果林茶地防除阔叶杂草,如猪殃殃、马齿苋、卷茎苋、田旋花、繁缕、播娘蒿、水花生等。

对禾本科杂草无效。

在禾谷类作物上施药适期较宽,如小麦可在2叶期至旗叶期施用,对作物安全,因它在禾谷类作物体内可形成轭合物而失去毒作用。

但在果林茶桑等地施药,要防止药液(雾滴)漂移到果树等枝叶上。

⑴防除麦地杂草。

在冬小麦返青后、春麦2~4叶期、杂草完全出齐后施药。

亩用20%乳油50~67毫升,对水30升,进行茎叶喷雾。

⑵防除玉米地田旋花、小旋花、马齿苋等阔叶杂草,在杂草2~4叶期,亩用20%乳油67~100毫升,对水30升喷雾。

⑶防除果园、林地、茶、桑等地阔叶杂草,在杂草2~5叶期,根据杂草种类和生育期决定用药量,一般亩用20%乳油75~150毫升,对水30升喷雾。

在葡萄园施药可用保护罩进行定向喷雾。

⑷防除水稻田埂、渠道的空心莲子草(水花生),在杂草出土高峰后进入幼茎伸长始期,亩用20%乳油50毫升,对水30升,喷雾于茎叶。

施药时应防止雾滴漂移到大豆、花生、甘薯、甘蓝等阔叶作物,用过的喷雾器要充分洗净后,方可用于阔叶作物上喷药,以免发生药害。

此药对鱼类有毒,防止污染养鱼水域。

3、三氯吡氧乙酸又称绿草定,商品名盖灌能,属吡啶氧乙酸类化合物,为激素型除草剂。

被杂草叶和根吸收、传导全株后,作用于核酸代谢,产生过量核酸,使一些组织转变成分生组织,造成叶片、茎和根生长畸形,贮藏物质耗尽、维管柬组织被栓塞或破裂,植株逐渐死亡。

进口产品为48%乳油,主要用于森林防除阔叶杂草、灌木和非目的树种,如婆婆纳、香薷、走马芹、唐松草、水花生、玉竹、山梅子、山丁子、榛材、蒙古柞、黑桦、山杨、榆、槭、柳、山梨、地榆等。

杂草受药后3~7天心叶卷曲、无法生长,顽固杂草连根完全死亡约需30天,杂树死亡所需时间更长些。

⑴除草灭灌。

在杂草和灌木的叶面充分展开、生长旺盛阶段使用。

造林前化学整地及防火线,亩用48%乳油278~500毫升;幼林抚育亩用128毫升,对水常规喷雾。

⑵防除非目的树种。

当树木胸径10~20厘米时,取48%乳油对柴油4O~50倍后喷树干基部,每株喷药液70~90毫升。

4、三氯吡啶酸属吡啶羧酸类化合物,产品为75%可溶粒剂。

为内吸性芽后除草剂,能有效的防除菊科、豆科、茄科和伞形性杂草。

用于防除油菜田阔叶杂草如稻槎(chá)菜、牛繁缕、可于油菜苗后至初苔期,阔叶杂草4~8叶期,亩用制剂5~8克,对水30~40千克茎叶喷雾。

药后1天,杂草叶片就开始下卷,3~10天叶片在萎缩、扭曲畸形,15天开始死亡,持效期长达60天。

若亩用本制剂5克与50%草除灵悬浮剂30毫升混用,可提高防效,且对油菜安全。

本剂还可用于麦类、玉米、非耕地、休闲地除草。

4、炔草酸为芳基羧酸类化合物,其有效成分为R-异构体(高效体),而S-异构体无活性,产品为15%可湿性粉剂,加有安全剂解草酯3.75%。

为低毒类农药,对蜜蜂、家蚕、鸟、蚯蚓也为低毒,但对鱼为高毒。

炔草酸为小麦田禾本科杂草高效,苗后茎叶处理除草剂,在低温、多雨、干旱等条件下也同样有效。

主要经杂草叶片吸收后通过木质部由上向下传导,在分生组织中累积,一般在药后2天内禾本草停止生长,新叶枯萎变黄,20~35天内逐渐整株死亡。

作用机理为抑制杂草体内乙酰辅酶A羧化酶(ACC)的活性。

在土壤中基本无活性,会迅速降解,对后茬作物无影响。

炔草酸对小麦田的看麦娘、野燕麦、稗草等禾本科杂草有较好防除效果.但对雀麦的防效较差。

于小麦田后亩用15%可湿性粉剂13.3~20克喷雾1次。

用药量增加到27克可造成小麦叶片黄化,20天后恢复。

5、草除灵属噻唑羧酸类化合物,为激素型除草剂。

被杂草叶片吸收并传导个株,使生长停滞,叶片僵绿,增厚反卷,新生叶扭曲,节间缩短,直至死亡。

产品有30%、50%悬浮剂,15%乳油,适用于油菜、大豆、麦类、玉米、亚麻、苜蓿等作物防除阔叶杂草,如猪殃殃、婆婆纳、繁缕、牛繁缕、苍耳、雀舌草、曼陀罗、地肤、野芝麻、皱叶酸模等,对大巢菜、荠菜效果差。

在我国目前主要用于油菜田除草。

冬油菜,在直播油菜6~8叶或移栽油菜活棵后,阔叶杂草2~3叶至2~3个分枝,冬前气温较高时施药,也可在冬后油菜返青期(6~8叶)气温回升时施药。

亩用50%悬浮剂27~40毫升,对水30~40千克喷雾。

在春油菜田一般不宜单用,可与胺苯磺隆混用。

在油菜6叶期,亩用50%草除灵悬浮剂17~20毫升加15%胺苯磺隆可湿性粉剂45克,对水常规喷雾。

不同类型油菜对草除灵耐受性不同,甘蓝型油菜耐药性较强;白菜型油菜耐药性较弱;芥菜型油菜耐药性差,不宜用此药除草。

6、二氯喹啉酸:产品有25%、50%可湿性粉剂,25%、30%悬浮剂,50%可溶性粉剂。

它是稻田稗草的特效除草剂,对4~7叶期大龄稗草防效突出施药适期宽,施药1次即能控制整个水稻生育期内的稗草。

还能兼治鸭舌单、水芹、瓜皮草、苦草、眼子菜、异型莎草。

但对多年生莎草效果差。

二氯喹啉酸属喹啉羧酸类化合物,为激素类除草剂。

施药后能被萌发的种子、根及叶吸收,以根吸收为主。

受药的稗草嫩叶出现轻微失绿现象,叶片出现纵向条纹并弯曲。

夹心稗受药后叶尖失绿变为紫褐色至枯死。

阔叶杂草受药后生长受阻,叶片扭曲,根部畸形肿大。

水稻根吸收药剂的速度比稗草慢,吸进去的药剂能被分解,在3叶期以后施药,对水稻安全。

秧田和直播田,在秧苗3叶期后、稗草1~7叶期均可施药,以秧苗2叶期复水前即稗草2~3叶期施药最佳。

移栽田,在插秧后5~20
天均可施药,以稗草2~3叶期施药最佳。

亩用50%可湿性粉剂20~30克(南方)、30~50克(北方),对水喷雾。

稗草叶龄大、基数多时用高剂量,反之用低剂量。

施药前一天晚上排干田水,以利稗草茎叶接触药剂;施药后1天灌水,保水5~7天。

(1)浸种和露芽的稻种对药剂敏感,秧田和直播田的2叶期前秧苗初生根易受药害,在此时不能施药。

(2)对二氯喹啉酸敏感易受药害的作物有番茄、茄子、辣椒、马铃薯、莴苣、胡萝卜、芹菜、香菜、菠菜、瓜菜、甜菜、烟草、向日葵、棉花、大豆、甘薯、柴花苜蓿等,其中番茄最敏感。

施药时要防止雾滴漂移到这些作物上,也不要用喷过二氯喹啉酸的稻田水浇这些作物。

施过二氯喹啉酸的田,后茬及第二年不要种敏感作物,可改种稻、小粒谷物、玉米、高粱等。

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