邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状
2023年对苯二酚行业市场前景分析
2023年对苯二酚行业市场前景分析对苯二酚是一种重要的有机化学品,被广泛应用于化工、医药、染料、颜料、光学、电子等领域。
随着人们对高科技材料和高新技术产品的需求不断增长,对苯二酚行业市场前景也越来越受到关注。
一、行业现状目前,全球对苯二酚市场头部企业主要集中在美国、中国和日本。
其中,美国的Dow Chemical和Eastman Chemical、日本的三井化学和住友化学、中国的金陵化学、南京化学和宁波华尔化学等企业是全球对苯二酚市场的主要参与者。
中国对苯二酚行业自20世纪60年代起进入了快速发展期,进口量逐年减少,自给率逐步提高。
2019年,中国的对苯二酚产能约为60万吨,市场需求量大约在50万吨左右,产销率达到83.3%。
同时,中国对苯二酚出口也持续稳定增长,在2019年达到了历史最高水平。
二、市场需求1、医药行业对苯二酚是一种重要的中间体,在医药行业中广泛应用于制造止痛药、解热镇痛药、抗癌药等。
随着全球老龄化的加剧和医疗水平的提高,医药行业对苯二酚的需求将持续增长。
2、染料和颜料行业对苯二酚也是一种重要的染料和颜料中间体,主要用于制造各种红色和蓝色颜料以及染料。
随着消费需求的不断增加和市场结构的升级,染料和颜料行业对对苯二酚的需求也将持续增长。
3、电子和光学行业对苯二酚还可以作为电子和光学领域的稳定材料,被广泛应用于制造LCD显示屏、LED、光导纤维等。
随着全球信息技术行业的快速发展和升级,对苯二酚在电子和光学行业中的应用也将不断增加。
三、市场竞争目前,对苯二酚市场竞争主要来自于全球头部企业的竞争和国内龙头企业的挑战。
在全球范围内,美国、日本等企业具有一定的技术和市场优势,其中Dow Chemical 和Eastman Chemical是全球对苯二酚市场的领先者。
而在中国市场,国内龙头企业金陵化学、南京化学、宁波华尔化学等企业也迅速崛起,并通过技术创新和市场扩张不断提高了市场份额和竞争优势。
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状*于剑锋 吴通好(吉林大学化学系,长春,130023)综述了邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状,提出了复合氧化物类催化剂是适于我国国情的实用催化剂专利。
关键词:邻苯二酚 对苯二酚 生产与研究现状 苯二酚(Dihydro xy benzene,DHB),包括邻苯二酚(Catechol,1,2benzenedio l,CAT)和对苯二酚(Hydroquinone,1,4benzenediol,HQ)是重要的化工产品,具有广泛的应用领域,1994年全世界苯二酚的生产能力已达7万t,其需求量呈稳步增长势头[1]。
由于较强的还原作用,邻苯二酚主要用于生产抗氧剂(特别适用于含有烯烃的烃类油料)及香料、鞣剂等[2]。
由邻苯二酚生产的4叔丁基邻苯二酚可用作丁二烯与苯乙烯聚合物的阻聚剂。
邻苯二酚与各种醛类缩聚生成的合成树脂可用来改善尼龙纤维的稳定性。
用邻苯二酚制得的愈创木酚是生产香兰素的重要原料,邻苯二酚还可用于合成农药呋喃丹、残杀威、乙霉威等。
此外,邻苯二酚还是重要的医药中间体,可用于制取黄连素和异丙苯肾上腺素。
对苯二酚(氢醌)易通过可逆反应氧化成醌,氢醌再与等摩尔的醌作用形成等分子络合物(醌氢醌)可作用标准电极来测定氢离子活度[2]。
在水溶液中,氢醌与氧在反应初期可生成醌和H2O2,氢醌对此反应有自催化效应。
氢醌也可用作发动机燃料的胶质抑制剂,特别是用作含四乙基铅燃料的胶质抑制剂。
氢醌与过氧化游离基易发生反应,这一特性使其广泛用作抗氧剂及自动氧化的抑制剂。
此外,对苯二酚还是有效的显影剂、石油抗凝剂、合成染料及氮肥工业的催化脱硫剂等。
1 苯二酚的传统生产方法传统的对苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对二异丙基苯氧化法等。
邻苯二酚除从木材焦油与废亚硫酸盐溶液反应获得外,还可通过邻位磺化的苯酚或卤代苯酚获得。
这些传统的生产方法基本上可获得单一产品。
(1)苯胺氧化法生产对苯二酚[3]:该法通常包括两步反应,即在硫酸中将苯胺用M nO2(软锰矿)或重铬酸钠氧化成醌,再在水中用铁粉将醌还原成对苯二酚。
对叔丁基邻苯二酚的生产现状及预测
对叔丁基邻苯二酚的生产现状及预测3.1 国外对叔丁基邻苯二酚生产现状及预测…3.2 中国对叔丁基邻苯二酚生产现状及预测3.2.1 中国对叔丁基邻苯二酚的发展中国在70年代后期开始批量生产对叔丁基邻苯二酚产品,但是很长一段时期,在生产工艺上没有很大的进展,无论是工艺技术水平,生产规模及产品质量都远不能满足现有市场的需要。
近年来,随着中国石油化工、高分子合成材料工业的迅速发展,对叔丁基邻苯二酚产品的使用范围不断拓宽,用量增大,对产品质量要求高。
科研院所和相关厂家开始积极研制开发生产对叔丁基邻苯二酚产品新的工艺方法,提高生产技术水平,满足国内对产品的各种需要。
2001年之前,中国仅少数厂家生产对叔丁基邻苯二酚,年产量约为100吨。
制约其发展的主要因素有两点:一方面是受制于生产技术;另一方面在于其原料邻苯二酚量少价昂。
随着技术的进步和原料邻苯二酚的国产化,制约其发展的阻碍因素得到解决,对叔丁基邻苯二酚的生产得到快速发展。
2001-2012年,中国对叔丁基邻苯二酚的生产厂家和生产能力都增长很快。
国内最早生产对叔丁基邻苯二酚的企业为江苏省无锡市正茂化工厂、无锡市化工助剂厂、山东省微山县化工厂等,经过多年的发展,江苏发展成为中国对叔丁基邻苯二酚生产企业最多,生产能力最集中的省份。
目前比较有代表性的企业的有江苏太湖化工实业公司,该公司在国内大专院校、科研单位的支持下,开发的对叔丁基邻苯二酚早在1997年就已经通过鉴定,产品经过上海石化、兰州石化和北京燕山石化等全国多家企业使用,产品有从固体到液体的3种系列规格目前国内叔丁基邻苯二酚的生产企业有十家左右,中国现有对叔丁基邻苯二酚生产企业存在规模小,环境污染严重等问题,其生产技术和产品质量跟国外先进企业还有一定差距。
目前,国内所需的叔丁基邻苯二酚部分还需要从国外进口。
2007~2012年中国对叔丁基邻苯二酚生产能力、产量、开工率统计见下表所统计。
表3.1 2007~2012年中国对叔丁基邻苯二酚生产能力、产量、开工率统计表单位:吨/年年份生产能力产量开工率产能年增长率产量年增长率图3.1 2007~2012年中国对叔丁基邻苯二酚产能、产量变化图3.2.2 中国对叔丁基邻苯二酚生产现状表3.2 中国对叔丁基邻苯二酚主要生产厂家及产能统计单位:吨/年序号厂家名称生产能力备注1 江苏太湖实业有限公司1500 华东最大,有出口10 山东省微山县化工厂100 实际月供应能力5吨左右合计49003.2.3 中国对叔丁基邻苯二酚生产预测由于对叔丁基邻苯二酚生产工艺过程有中和水洗催化剂过程,对环境造成严重的污染,在当前日益严重的环保压力下,对叔丁基邻苯二酚生产的发展受到很大的限制。
中国对苯二酚市场调研报告
中国对苯二酚市场调研报告一、市场概况对苯二酚,又称为苄酚,是一种有机化合物,具有抗菌、消毒、防腐等多种应用功能,被广泛应用于医药、化妆品、食品、石化等行业。
对苯二酚市场在中国经历了近几年的快速增长,目前已成为一个规模庞大的市场。
二、市场规模根据中国市场研究公司的数据统计,截至2024年,中国对苯二酚市场规模已达到XX亿元。
随着对苯二酚的广泛应用和需求的增加,预计未来几年内市场规模还将继续扩大。
三、市场需求分析1.医药行业需求对苯二酚在医药行业中应用广泛,主要用于制药、医疗器械等方面。
随着人们健康意识的提高,医药行业发展迅猛,对苯二酚的需求也在不断增加。
2.化妆品行业需求对苯二酚作为一种有效的防腐剂,被广泛应用于化妆品行业。
随着人们对美的追求和对产品质量的要求提高,化妆品行业对苯二酚的需求也在逐年增加。
3.食品行业需求对苯二酚被广泛应用于食品行业,用于防腐、抗氧化等功能。
随着人们生活水平的提高和对食品安全的关注,食品行业对苯二酚的需求呈现出不断增加的趋势。
四、市场竞争格局1.中化集团中化集团是中国对苯二酚市场的领军企业,其产品质量可靠,供应能力强,市场占有率较高。
该企业具有成熟的生产技术和完善的销售网络,为市场提供了稳定的供应。
2.常山北大化学常山北大化学是中国对苯二酚市场的领先企业之一,其产品广泛应用于医药、化妆品、食品等行业。
该企业具有良好的品牌口碑和强大的市场推广能力。
3.广东扬化集团广东扬化集团是中国对苯二酚市场的重要企业之一,其产品质量稳定、价格具有竞争力。
该企业拥有先进的生产设备和技术,产品在市场上有一定的竞争力。
五、市场前景总结:对苯二酚市场在中国的快速发展,得益于其在医药、化妆品、食品等行业的广泛应用。
市场规模已经达到了一个庞大的水平,市场竞争激烈。
然而,市场前景乐观,随着需求的不断增加和科技的发展,对苯二酚市场还将有进一步的发展空间。
2023年对苯二酚行业市场需求分析
2023年对苯二酚行业市场需求分析对苯二酚(简称BPA)是一种广泛用途的有机化学品,广泛应用于水泥助剂、塑料、树脂等行业。
随着中国经济的快速发展,人民生活水平的不断提高,建筑业、塑料制品、电子产品等领域需求不断增加,对苯二酚的市场需求也随之逐步扩大。
1. 建筑业需求随着城市化进程的加速,房地产业呈现长足发展趋势,建筑科技在不断更新,新材料被不断应用。
对苯二酚作为水泥外加剂在建筑混凝土中有着广泛应用,可以提高混凝土强度,延长混凝土使用寿命,降低易开裂的概率。
随着建筑业的发展,对苯二酚在水泥外加剂领域的市场需求将逐步增加。
2. 塑料行业需求塑料制品的制造一直是对苯二酚市场需求的重要来源。
目前对苯二酚是制造环氧树脂和聚碳酸酯的重要原料。
环氧树脂广泛用于涂料、粘合剂、电子粘接、难燃材料等领域,随着物流、建筑、装饰、广告等领域的不断扩大,对环氧树脂塑料的需求也在不断增加。
同时聚碳酸酯在电子、汽车、光学、医疗等领域都有着广泛应用,对苯二酚的需求也不会减少。
3. 电子产品行业需求对苯二酚在电子产品中的应用主要体现在电子塑料、端子、LED显示器等领域。
目前,全球消费电子市场的需求非常庞大,电子产品的更新换代速度也越来越快,对苯二酚在电子行业的市场需求也随之增加。
4. 其他行业需求对苯二酚还在其他行业中有着广泛的应用,如食品包装、医疗器械等领域。
其中,食品包装领域对苯二酚的需求逐年上升,这是由于其耐高温性、耐腐蚀性、耐磨性等特性,使得对苯二酚是一种广泛应用于塑料包装材料的化学品。
总体来说,对苯二酚的市场需求随着经济的发展、人民生活水平的提高以及新兴领域需求的不断扩大而不断增长。
未来随着科技的发展、应用的拓展,对苯二酚的需求也将逐渐增加,预计市场需求将稳步增长。
2023年对苯二酚行业市场规模分析
2023年对苯二酚行业市场规模分析对苯二酚是一种著名的有机化学物质,化学式为C6H4(OH)2,是一种白色晶体或粉末状物质,常温下无味且不易溶于水。
目前,对苯二酚被广泛应用于医药、染料、化工、涂料等行业中。
在此背景下,本文将对对苯二酚行业市场规模进行分析。
一、医药行业目前,对苯二酚在医药行业中广泛应用。
它是制备阿司匹林的重要原料,还可用于制备氨咖黄素、对氨基水杨酸、柿餅让等药物。
此外,对苯二酚还被用作洗肺剂、防止尿垢的剂等。
随着人们健康意识的提高,医药行业的需求量将不断增长。
因此,对苯二酚在医药行业中的市场潜力将会得到进一步的挖掘。
二、染料行业对苯二酚在染料行业的应用也非常广泛。
它可以制造黑色染料、蓝色染料、黄色染料等。
随着现代纺织技术的不断发展,越来越多的环保技术得到应用。
而对苯二酚在染料颜色鲜艳度、性能特点、环保性等方面都具有契合现代化的优点。
因此,对苯二酚在染料行业中的市场需求也在不断扩大。
三、化工行业对苯二酚在化工行业中也有广泛应用。
主要用于制备酚醛树脂、环氧树脂和聚酯等。
而随着全球经济的不断发展,对苯二酚在化工行业中的市场需求也将不断提高。
四、涂料行业对苯二酚在涂料行业中也被广泛应用。
以环氧树脂和聚氨酯树脂为基材制成的涂料中,对苯二酚是其中一个重要的材料。
随着全球化的趋势不断加大,涂料行业将会继续保持较高的增长率,对苯二酚在涂料行业中的市场需求量也将会保持增长。
总体来看,对苯二酚广泛地应用于医药、染料、化工、涂料等行业中,这些行业的市场规模将会直接影响到对苯二酚的市场规模。
未来对苯二酚行业市场的发展将会持续增长,其中医药和环保技术领域的需求潜力尤为巨大,对苯二酚的应用将会进一步得到拓展。
年产1500吨对苯二酚的项目设计4.12
年产1500吨对苯二酚的项目设计一、研究的现状及其意义1.国内外研究现状对苯二酚是一种重要的精细化-T原料、助剂和中间体,主要用于制取摄影胶片的黑白显影剂、橡胶加工的防老剂和阻策剂、生产蒽醌染料和偶氮染料等[1][2],近年来在化肥工业中也有了新的用途[3] 。
国外从六十年代起,许多国家相继开发了苯二酚生产新工艺,扩大苯二酚的生产规模。
七十年代,法国、意大利、日本等国先后用苯酚及双氧水羟基化方法实现工业生产,联产邻苯二酚及对苯二酚,成本大降低,目前主要有美国伊士曼公司、固特异公司、Indspec公司,日本宇部兴产公司、住友化学和三井化学公司,法国罗纳—普朗克公司,意大利埃尼化学等,邻、对苯二酚的全球产能分别为6万t/a和3.5万t/a,总生产能力合计为9.5万t/a左右。
预计到2010年世界苯二酚的需求量约为16万t,2015年将达到20万t。
目前我国对苯二酚生产能力较大,但是几乎全是采用落后的苯胺氧化法,不宜连续生产,产品质量差,尤为关键的是产生大量硫酸锰、铁泥难以处理,环境污染已经成为制约我国对苯二酚的瓶颈。
2.对苯二酚的生产方法及其研究进展对苯二酚的合成方法较多, 到目前为止已有10 余种, 其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A 法等; 中试规模的有电化学法, 其余方法均处于研究阶段。
2.1 苯胺氧化法[4] 苯胺氧化法是对苯二酚最早的生产方法, 至今已有70 多年的历史。
本生产过程通常包括两步反应, 即苯胺在硫酸介质中经二氧化锰(或重铬酸钠) 氧化成对苯醌, 再在水中用铁粉将对苯醌还原成对苯二酚, 经浓缩、脱色、结晶、干燥得对苯二酚成品。
以苯胺计, 对苯二酚的总收率约85%。
2.2 二异丙苯过氧化法[5] 为克服苯胺氧化法制取对苯二酚生产工艺存在的诸多缺点, 上世纪60 年代开发了对二异丙苯过氧化法。
该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或A lCl3) 存在下, 由苯与丙烯进行Friedel-Crafts 烷基化反应合成二异丙苯, 分离出对位异构体、间位异构体使其转位为对位异构体, 把分出的对二异丙苯进行过氧化反应生成二异丙基过氧化物, 然后再在酸性催化剂(如硫酸) 存在下裂化为对苯二酚与丙酮, 产物经中和、萃取、离心分离、提纯、真空干燥后得成品。
苯酚羟基化法生产邻苯二酚现现状
1. 生产现状邻苯二酚是重要的精细化工原料,广泛应用于农药、医药、香料、染料、感光材料及橡胶等行业。
是国内十分紧缺的有机化工中间体,年进口量接近4000t邻苯二酚的合成工艺很多,曾经或正在工业生产所采用的方法主要有:①邻二氯法,该法工艺流程长、设备腐蚀严重、收率低、“三废”量大且生产成本高,仅有极少数企业采用该法小规模生产。
②邻氯苯酚法,邻氯苯酚在硫酸铜和硫酸氢钠为催化剂存在下碱熔、中和、分离得到邻苯二酚。
该法工艺流程长、设备腐蚀严重、原料及中间产物毒性较大,需要较好的劳动保护,收率比邻二氯苯法略高,废水、废渣量大,需处理,产品质量较差,但生产成本较低,国内以前有小企业采用该法生产做农药用。
③苯酚羟基化法,苯酚用过氧化氢在苯环上直接进行羟基化,同时生成邻、对位苯二酚。
该反应过程“三废”极少,副产对苯二酚量可以调节,适用于连续化大规模生产。
技术难度较大,尽管目前国内已经成功开发此技术,但与国外相比仍有一定差距。
目前世界上主要的邻苯二酚生产企业有法国罗纳—普朗克公司、日本宇部兴产公司及意大利埃尼(布列希玛)公司,且均采用苯酚羟基化法,总生产能力约为3.3 万t/a ,其中法国罗纳—普朗克公司为1.9 万t/a(其中有6000t/a 装置在美国);日本宇部兴产公司8000t/a ;意大利埃尼公司6000 t/a 。
年总产量约为2.8 万t 。
我国邻苯二酚工业始于20世纪70年代,多年来生产能力一直徘徊在数百吨,产量甚微,需求主要依赖进口,国外3 家公司均不对外转让技术,我国进口其产品也带有“指定用途、限量供应”的苛刻条件,严重影响了我国及其下游产品的发展。
为了打破国外公司的垄断局面,“八五”末原化工部将“邻苯二酚技术改造”作为重点攻关课题下达给有关科研院所,经过长期不懈的努力,目前已取得突破性进展,国内多家科研单位成功开发了苯酚羟基化法制备邻苯二酚的工业生产技术,成功建设多套邻苯二酚生产装置,并为建设万吨级工业装置提供了技术基础。
苯二酚的开发与生产进展
Rhone Pollenc
Ube
Brichima
Enichem
甲大学
乙大学
催化剂
磷 酸 、过 氯 酸
双氧水浓度( %) 反应温度 /℃
苯酚转化率( %) 二酚收率( %) n(邻 苯 二 酚 )∶ n(对 苯 二 酚 ) 消耗定额 苯酚 /t·t-1 产品 双氧水
70 90 5 85~90
1.5
1.53 1
1
1.5( 1.5)
1.7
1.3
1.14
3.0Leabharlann 2.5调节 pH=7 ̄8, 然后加入 CuSO4 溶液, 充分搅拌成均 匀凝胶, 用稀 H2SO4 调节 pH=5, 在 180 ℃下晶化 10 d 即得钛酸铜分子筛催化剂。该催化剂在苯酚 /H2O2=3.0( 摩尔比) 、催化剂 / 苯酚(g/g)=1/10、水作溶 剂 、60 ℃下 反 应 6 h, 苯 酚 转 化 率 为 25.6%、苯 二 酚 选择性 91.0%[6]。
当前主要的邻苯二酚生产企业有法国罗纳 - 普 朗克公司、日本宇部兴产公司及意大利埃尼( 布列希 玛) 公司, 均采用苯酚羟基化法, 总生产能力约为 3.3 万 t/a。
Rhone Poulenc( 罗纳 - 普朗克) 法: 羟基化反应 在三个串联的钢制反应器中进行, 磷酸、高氯酸、过 氧化氢和苯酚加入第一个反应器, 各反应器均应剧
Taramasso Marco 以 TS- 1( Ti- ZSM- 5 分子筛) 为 催化剂, 用苯酚和过氧化氢合成苯二酚。反应温度 60 ̄90 ℃, 溶剂是水和丙酮。在苯酚 /H2O(2 摩尔比) 为 3∶1 时, 苯酚转化率可达 25%, 苯二酚的选择性 约 90%, 产 物 中 邻 位 异 构 体 与 对 位 异 构 体 的 比 为 1∶1[5]。
2024年对苯二酚市场发展现状
# 2024年对苯二酚市场发展现状引言对苯二酚(英文名:Hydroquinone)是一种重要的有机化学品,常用于化妆品、医药、染料、橡胶和塑料等行业。
随着消费者需求的不断增长和产业结构的调整,对苯二酚市场正逐步展现出良好的发展态势。
本文将对对苯二酚市场的发展现状进行分析。
对苯二酚市场规模及产量对苯二酚作为一种重要的化学品,其市场规模不断扩大。
根据统计数据显示,全球对苯二酚市场规模在过去几年中呈现稳步增长的趋势。
预计未来几年内,全球对苯二酚市场规模将进一步增长。
此外,对苯二酚的产量也在稳步增长。
随着新技术的推广和生产工艺的改善,对苯二酚的生产效率得到提高,使得对苯二酚的产量也随之增加。
对苯二酚市场需求及应用领域对苯二酚作为一种重要的化学原料,在各个行业都有广泛的应用。
目前,对苯二酚主要应用于以下几个领域:1.化妆品行业:对苯二酚被广泛应用于护肤品和彩妆产品中,能够抑制黑色素的产生,具有美白和抗氧化的作用。
2.医药行业:对苯二酚具有抗菌、抗炎和止痒的作用,被用于医药领域中的一些药物配方中。
3.染料行业:对苯二酚能够用作中间体,并在染料生产过程中起到重要的作用。
4.橡胶和塑料行业:对苯二酚可以用作抗氧剂和稳定剂,在橡胶和塑料制品中起到保护作用。
对苯二酚市场竞争格局目前,对苯二酚市场竞争格局相对较为分散,主要的供应商包括化工公司、中间体生产商和化妆品公司。
由于对苯二酚市场的规模较大,并且应用领域广泛,使得市场上的竞争相对激烈。
此外,在全球范围内,对苯二酚的生产和销售主要由几个国家和地区垄断,进一步加剧了市场的竞争。
对苯二酚市场趋势及发展前景对苯二酚市场在未来几年内有望继续保持稳定增长的态势。
以下是对苯二酚市场的趋势预测和未来发展前景:1.新技术的应用:随着科学技术的进步,对苯二酚的生产工艺可能会得到改善,同时也会有更多的新技术在对苯二酚的应用领域中得到应用。
2.环保要求的提高:越来越多的国家和地区对环境保护提出了更高的要求,对苯二酚的生产企业需要采取更环保的生产工艺和技术,以满足市场需求并符合环境法规。
苯酚双氧水氧化合成邻、对苯二酚新工艺研究
表2-2对苯二酚物理性质Table2-2Phsicalpropertiesofhydroquinone项目数据项目数据项目数据熔点,oC172范德华体积5.998x104KI1.22x1010mS/tool沸点,oC285范德华面积8.46x10’K29.28xlO。
13m2/mol密度。
也151.332蒸汽压O.133溶解度(132.4。
C)kPag/lOOg(300c)闪点(闭165临界温度oC549乙醇46.4杯)。
C自燃温度516临界压力,l~,IPa7.45丙酮28.4(闭杯)oC白燃极限,1.6-15.3临界体积m3/mol3,0x104水8.3%(体积)绝对熵344.17液体摩尔体积1.226x104若0.06J/(m01.¨埘?,m01熔化热27.1生成热,kJ/m01.261.7l四氯化碳O.OlkJ/mol燃烧净热.2.74x103吉布斯自由能.176.13lO/moIkMm01偶极矩1.40离解常数(30。
c)对苯二酚是一强的还原剂。
与某些氧化剂反应生成苯醌;在碱性溶液中,对苯二酚会加速氧化速度,生成的氧化物加水会变成l,2,4.三羟基苯,后者继续氧化生成腐植酸,对苯二酚可以将氨碱银盐还原成银镜,是强力的照相显影剂。
对苯_酚的反应活性类似与苯酚,它的羟基可以转化成醚或酯。
对苯二酚及其醚类在一定条件下可进行烷基化反应,生成单烷或双烷产物,与脂胺和芳胺反应,生成重要芳胺产品,与氯气或氯化磺酰反应,生成一系列氯化物;与C02反应生成2,5一二羟基苯甲酸;与苯酐缩合生成1,4-二羟基蒽醌:与顺酐缩合生成l,4一二羟基苯。
对苯二酚催化加氢可以生成l,4一环己一醇:磺化反应生成氢醌磺酸。
2.2邻苯二酚、对苯二酚的工业应用”心m邻、对苯二酚是重要的化工产品,具有极其广泛的应用领域,1994年全世界邻、对苯二酚的生产能力已达7万吨/年,目前全球年消耗量超过200kt[21,其需求量,尤其国内需求量呈稳步增长势头。
酚羟基化制邻、对苯二酚的研究进展
化学研究与应用 7E;+-/,. N;C;,B/E ,=O 6PP.-/,Q-4=
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催化苯酚羟基化制邻、 对苯二酚的研究进展
陈春霞, 徐成华, 冯良荣, 邱发礼!
收稿日期: 修回日期: !""#$!!$%"; !""&$"’$%( 万方数据 联系人简介: 邱发礼 (%)&%$) , 男, 研究员, 主要研究天然气及低碳烃的催化转化与环保催化。 *+,-.: //00%1()2 %’# 3 /4+
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化学研究与应用
第 !$ 卷
应用于工业化生产的报道。 目前, 以廉价的铜离子为活性组分, 添加过渡 金属元素 (如钴、 镍等) 的复合型水滑石类催化剂 用于苯酚羟基化具有反应条件温和, 产品易于分 离的 优 点, 显 示 出 良 好 的 发 展 前 景。 朱 凯 征 [!"#!$] 等 报 道, 在 2+ 3 4、 %&’(%)* #+,-./( 0 1 ! ) 反 应 !7 后, 苯 酚 的 转 化 率 为 "4849 。 ’: $56 、 [!4] 苯酚的转化 ;&<=> 等 研究的 %&?@’(*#" 催化剂,
[C*] [C$] 。’: ;&<=> 等 研究 C07 苯酚转化率达到最高 催化苯酚双氧水羟基化反应时, 表明, %&?@’(#+, !5 L@F 苯酚转化率即达到 B59 。
对苯二酚行业报告
国内厂商竞争格局剖析
厂商数量及地域分布
中国对苯二酚生产企业众多,主要分 布在江苏、浙江、山东等沿海地区。
市场份额
国内厂商市场份额相对分散,但近年 来随着行业整合加速,部分龙头企业
市场份额逐步提升。
竞争策略
国内厂商通过提高产品质量、降低生 产成本、拓展应用领域等方式提升竞
争力。
重点企业竞争力评价
国际重点企业
加强产品质量稳定性和环保性能 的提升,满足客户对高品质、环 保型橡胶防老剂的需求。同时, 积极推广新型橡胶防老剂产品, 引导客户升级换代。
针对染料行业客户
注重产品颜色鲜艳度、耐洗牢度 等性能的提升,满足客户对高品 质染料的需求。同时,加大研发 力度,开发符合环保要求的低污 染、低能耗染料产品。
针对医药行业客户
新技术应用 新技术如连续化生产、智能制造等的 应用将提高对苯二酚生产效率和质量
水平。
环保政策影响 环保政策趋紧将对对苯二酚行业产生 较大影响,企业需要加大环保投入, 提高废水处理水平。
下游市场需求变化 随着下游市场如染料、橡胶等行业的 发展变化,对苯二酚市场需求将呈现 新的特点。
03
生产工艺及技术进展
随着环保意识的提高和绿色轮胎等高性能橡胶制品的发展, 对苯二酚在橡胶行业中的需求将持续增长。同时,随着新 能源汽车、生物医药等新兴产业的快速发展,对苯二酚在 塑料、医药等领域的需求也将逐步增加。
产业链协同发展机遇挖掘和策略建议
协同发展机遇挖掘
01
02
加强与上下游企业的合作,形成稳定的供应链和销售渠道,降
Байду номын сангаас
主要生产工艺介绍
苯酚氧化法 以苯酚为原料,通过氧化反应得到对苯二酚。该工艺具有 原料易得、反应条件温和、收率较高等优点。
对苯二酚生产应用及市场前景
对苯二酚生产应用及市场前景彳帮≥,,星,,1]对苯二酚,又右盍爵,名几奴尼,分DI子式CH0,白色针状结晶,可燃,易溶于崆享主至薹妻毳对盖二酚是橡胶,医药,染料,农药和精细化工重要原料助剂和中问体,用途比较广『乏,主要用于制取摄影胶片的黑自显影剂,葸醌染料和偶氮染料,合成气脱硫工艺辅助溶剂,橡肢加工防老剂和阻景剂,食品及涂料用稳定剂和抗氧化剂此外,还可用作石油抗凝剂,台成氨催化荆等.近年来,对苯二酚的应用领域还在逐渐拓展.1820年.世界上首次用蒸馏法从奎宁酸中制取对苯二酚,到目前为止,已开发出10杂种生产方法.其中己实现工业化生产的有苯胺氧化法,邻苯二酚联产法,二异丙苯法,藏酚A法荨.美国,日本,德国,法国,英国等国共建有40套对苯二酚生产装置.世界年总产量约5万吨,其中美国和日车的产量占60以上国际市场对苯二酚的年需求量增长率为4.5,每年缺口在1万吨左右.国内从50年代开始生产对苯二酚,均采用苯胺氧化法生产,普遍存在原料消耗高,环境污染严重,锰资源回收率低等缺点,国外目前已基车上淘汰此法.其生产方法是苯胺在硫酸介质中经二氧化锰氧化成对苯醌,再经铁粉还原生成对蓉二酚,经浓缩,脱色,结晶,干燥得成品.每吨产品消耗苯胺1.25吨, 硫酸5吨,二氧化锰5.3吨,铁老争0.5吨.目前国内已开发出对苯二酚及联产品生产新技术,其特点是原材料消耗低,生严呈阔路循环,无废水排赦,副产品碳酸锰质量好,可供出口,锰回收利用率在90以上.采用该技术建设一套年产3oo吨对苯二酚及联,争l】造,产品生产装置,总投赍需450万元,其中设备及建筑投资340万元.对苯二酚年产值可达1200万元,年利润280万元,主产品和联产品的年巷利润460万元以上.国内目前对苯二酚的生产厂家有近20家,主要有大连石油化工厂,重庆川I庆化工厂,上海染化十四厂,江苏淮阴光华化学厂, 安徽池州农药厂等其中大连石油化工厂和重庆川庆化工厂生产能力均在1000吨以上, 其余均为数百吨级规模的生产装置.最近,湖北涉隆达股份有限公司正在建设年产1800 吨对苯二酚装置.国内对苯二酚的年生产能力已达5000吨以上,年总产量3000—3500 吨,产品有工业级和照相级两种规格.对苯二酚在国内的销售一直较好,价格也呈逐年上涨的趋势,目前工业级产品价格为3.9万元/吨,照像级为4万元/吨.其消费结构大致为:檬腔加工助剂每年消费1000 吨,占42;染料生产消费800吨,占33其他感光,医药,农药等行业消费600吨,占25.国内的年总消费量在2400吨左右.对苯二酚每年的进口量较少,仅百寐吨左右.出口量一般在1000吨上下.1995年进口便33.6吨,出口819,0吨,出口价格为372o美元/吨,年剞汇3044万美元目内消费量加上出口量年需求约为4000吨.对苯二酚除在檬胶,染料等一些传统领域内的消费外,国内日前已开始在化肥工业中有了新用途.中科院沈阳生恋研究所近朝研翻开发成功一种新型尿素品种,该产品是在普通尿素造粒之前添加音量为0.2~0.6的脲酶抑刳剂,其主要成份麓是对苯二酚这种添加剂尿素埘特点是氪的利用宰高, 肥救期长,便于施用,节肥增产,从而改善了普通尿素的物性,抑稍了土壤中脲酶的活性,具有是好的发屣前景.一套日产1700吨尿素的大型化肥装置,日添加1O的对苯二酚溶液6O吨,可使这种含有添加剂的尿素日产量达2000吨以上.这种新型尿素生产技术37二b碳圈珲到迕若能进一步推广应用,将为对苯二酚在国内的生产消费开拓更为广阔的新领域(川化集团公司汪宗铭)麓印固体制:.体二氧化碳经节流膨胀,再经干冰压缩机压缩而得,成品舟为雪花粉状和晶体块状,外观与冰相似,能不经过液体而直接变成气体, 常压下固体升华损失的重量约为I左右国外生产厂家一般将干冰制成重量为25公斤的立方体块,贮存在木制或隔热的塑料容器内,可由公路或铁路在数百公里范围内运送.其应用领域也比较广泛,通常作为冷冻食品,保鲜食品运输车的冷冻剂,及放入蔬菜,水果等食品包装袋中作为防腐保鲜剂使用近年来,国外对干冰的开发应用发展十分迅速,除大量用于食品冷藏保鲜外据"美国化学文摘"和"日本专利文献"等有关资料报道,干冰新开拓的应用领域有:①木材保存剂:在密闭容器中用干冰含有的0.1~l0异硫氰酸烯丙酯蒸汽薰蒸木材,以延长其保存期;②混凝土添加剂:在混凝土搅拌中混入粉末状干冰,以控制混凝土的热裂解;③爆炸成型剂:用干冰作爆炸介质, 可惜教清净的区域引起碎裂.爆炸后留下清洁的表面J④枝反应堆净化剂;通过棱反应堆中的干冰翻造装置,柬轰击梭反应堆,以脱除其放射性物质;⑤灰尘遮蔽剂t在冶金熔炼金属的出妒或运输过程中,压入干冰来遮蔽热金属,可使灰尘的放逸量减少87左右.此外,干冰在医疗,药物睾I备,消防灭火领域内也得到了应用.可以预计,随着现代科学技术的不断发展,干冰的应用领域也正在迅遣拓展.国内二氧化碳资源十分丰富,发电厂,铜铁厂,水泥厂等工厂大量排放的烟气中,含有l2~30高浓度的二氧化碳,这些排放烟气经吸收法,吸附法,深冷法和膜法等物理,化学方法分离,浓缩后,可获得纯二氧化碳气体.特别是国内的化工厂,氮肥厂等工厂,更具有二氧化碳的原料优势目前国内不少大,中,小型氮肥厂都利用本化工系统自产的二氧化碳,作为基本的化工原料,进行综合利用,开发出了工业用或食用液体二氧化碳,双氰胺,碳酸钾,碳酸钙等市场前景较好的化工产品.但目前氮肥行业开发生产干冰的厂家不多,且规模小, 产量低.据不完坐统计,仅在7家大,中型氪肥厂生产了干冰产品.其中山西太原化肥厂早在1965年就已建成了年产300吨干冰生产装置.北京化工实验厂在1986年也建成了年产1bOO吨的干冰装置,其产品7O用于食品保鲜,30用于文艺演出时的舞台效果.湖南株化集团公司氮肥厂干90年代初自研开发了年产500吨干冰生产装置湖南洞庭氪肥厂生产的干冰产品主要销往香港和深却}等地.此外,大庆石油化工总厂炼油厂和浙江巨化集团公司合成氨厂也分别建成了干球生产装置.前者产品供丰厂的化验部门和科研单位作深冷剂用,后者产品供浙江省内人工降雨用.估计国内目前干冰的年总产量在1500吨左右.二氧化碳是一种根有市场的基本化工厚科,干冰的生产和开发又是二氧化碳资源综合利用的一个重要方面,不少厂家对其开发研究也越来越重视,已有几个氮肥生产厂家把干冰列入计划开发的项目.干冰的国内市场也在逐渐开拓,上海,广州,深圳等地的超级市场对海产品,贵重药材和高档蔬菜已开始用干冰来防腐保鲜.軎民航公司也将干泳用于航空食品的冷冻保鲜.预计夸后几年, 国内市场对干冰的需求量将呈快速增长的趋0干冰生产的经济效益也十分可观,其生产工艺简单,装置建设投资不多.按每吨干冰需消耗4吨液体二氧化碳计,其原料成本。
2024年对苯二酚市场分析现状
2024年对苯二酚市场分析现状引言对苯二酚(hydroquinone)是一种重要的有机化学品,广泛应用于橡胶、塑料、染料、药品等行业。
本文将对苯二酚市场的现状进行分析。
市场规模根据最新的市场调研数据显示,截至2021年,全球对苯二酚市场规模达到XX亿元。
预计未来几年内,对苯二酚市场将保持稳定增长。
亚太地区是对苯二酚市场最大的消费地区,占据了全球市场份额的XX%。
中国是亚太地区对苯二酚市场的主要推动力。
市场应用对苯二酚主要用途包括以下几个方面:1.橡胶工业:对苯二酚在橡胶生产中作为抗氧剂的应用非常广泛。
它可以减缓橡胶老化的进程,延长橡胶的使用寿命。
2.塑料工业:对苯二酚作为聚合物的抗氧剂和稳定剂,可以提高塑料的耐热性和耐候性。
3.染料工业:对苯二酚是合成染料的重要中间体,广泛用于制备光亮和富有深度的染料。
4.医药工业:对苯二酚被广泛应用于医药领域,作为药物的合成和抗氧化剂。
它在皮肤病治疗和漂白剂中的应用尤为常见。
市场竞争格局全球对苯二酚市场具有一定程度的竞争,主要有以下几个主要企业:•企业A:企业A是全球最大的对苯二酚生产商之一,其产品质量稳定,销售网络覆盖广泛。
•企业B:企业B在对苯二酚市场具有较高的市场份额,其品牌知名度较高,产品受到消费者青睐。
•企业C:企业C是一家新兴的对苯二酚生产企业,近年来迅速崛起,在市场份额方面与传统大企业形成一定竞争。
以上企业在技术研发、市场拓展和产品质量方面存在差异,通过不同的战略来争夺市场份额。
市场趋势对苯二酚市场在未来几年内将呈现以下趋势:1.技术升级:随着科技发展,对苯二酚生产技术将不断升级,产品质量将进一步提高。
2.环保要求增加:随着环保意识的增强,市场对低污染、低排放的对苯二酚产品需求将增加。
3.新应用领域的探索:对苯二酚不断在新的应用领域进行探索,如激光材料和电子材料,这将进一步推动市场增长。
总结对苯二酚市场在过去几年内取得了稳定增长,并且在未来几年内仍然具备较大的发展潜力。
我国邻苯二酚市场现况
我国邻苯二酚市场现况一、概述邻苯二酚是重要的精细化工原料和化学中间体,用途广泛,可用作橡胶硬化剂、电镀添加剂、皮肤防腐杀菌剂、染发剂、照相显影剂、彩照抗氧化剂、毛皮染色显色剂、油漆和清漆抗起皮剂,是合成树脂、鞣酸,农药丁硫克百威、残杀威,医药黄连素、肾上腺素、香料香兰素、黄樟素、胡椒醛等的重要原料。
邻苯二酚的合成途径很多,工业生产所采用的方法主要有邻二氯苯法、邻氯苯酚法、苯酚羟基化法。
其中,前两种方法由于产品品质差,环境污染严重,国外目前已经淘汰。
全球邻苯二酚的总生产能力约为3万吨/年以上,绝大部分采用苯酚羟基化法,其中原法国罗纳普朗克公司为1.9万吨/年(其中有6,000吨/年在美国),日本宇部兴产株式会社为5,000吨/年,意大利埃尼公司为3,000吨/年。
二、生产状况我国邻苯二酚工业起始于20世纪1970年代,多年来生产能力一直徘徊在数百吨左右,产量甚微,需求主要依赖进口供应。
国外主要生产企业均不对外转让技术,我国进口其产品也带有“指定用途、限量供应”的苛刻条件。
为了打破国外公司的垄断,“八五”末期,原化工主管部门将“邻苯二酚技术改造”列入重点攻关课题,下达相关科研院所,经过长期不懈努力,目前已取得突破性进展。
我国多家科研单位成功开发出苯酚羟基化法制备邻苯二酚的工业生产技术,兴建多套生产设备,并为兴建万吨级工业设备提供了技术基础。
随着苯酚羟基化法技术开发成功,近年来我国邻苯二酚工业发展迅速。
连云港三吉利化学工业公司与天津大学、清华大学、大连理工大学等20余家单位进行全方位合作,已试生产成功,目前年产能达到1,400吨,产品外观及内在品质均达到国际同类产品水准﹔南开大学和江苏神农化工集团铜山精细化工总厂共建的年产600吨设备也顺利投产﹔南京化工大学自行开发的苯酚羟基化法生产邻苯二酚技术,在山东苍山化工总厂也新建了年产1,000吨生产线。
但与国外企业相比,这些设备规模普遍较小,生产技术与原材料消耗指针等也有待进一步提高。
对苯二酚生产工艺
对苯二酚生产工艺
对苯二酚生产工艺(700字)
对苯二酚是一种重要的有机化学品,被广泛应用于染料、医药、香料等产业。
下面将介绍对苯二酚的生产工艺。
对苯二酚的主要生产方法是通过对苯酚的氧化得到。
目前广泛采用的工艺是通过间苯二酚路线进行生产,具体工艺如下:
首先,将苯酚溶解在氢氧化钠的溶液中进行中和反应,生成对苯酚的钠盐。
反应方程式如下:
C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O
然后,将对苯酚的钠盐溶液进行氧化反应。
氧化剂一般使用二氧化氯或过硫酸氢钠。
反应过程中,需要控制反应温度和pH
值以提高产率和选择性。
反应方程式如下:
2C6H5ONa + 3Cl2 → C6H4O2(OH)2 + 6NaCl
最后,将反应溶液中的对苯二酚进行分离和纯化。
对苯酚溶液中中和反应和氧化反应的操作温度一般在30-50摄
氏度之间进行,反应时间一般控制在4-6小时。
反应过程中需
要控制氧化剂的用量,以保持反应的良好选择性和高产率。
对苯二酚的生产工艺还有其他一些变种,例如通过邻苯二酚路线进行生产。
此方法是将苯酚与空气中的氧气反应得到过氧化
物,然后再将其分解生成对苯二酚。
此外,还有一些新型的对苯二酚生产工艺正在研发中,例如使用催化剂进行氧化反应,以提高反应速率和选择性。
总之,对苯二酚的生产工艺主要包括将苯酚通过中和反应生成对苯酚钠盐,然后进行氧化反应得到对苯二酚,最后进行分离和纯化。
随着化工技术的发展,对苯二酚的生产工艺将不断改进,以提高产量和降低能耗。
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第 6 期 于剑锋等. 邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状 29
为原料, 经氯化、水解、酸化获得成品。由于反应过 ℃, 采 用 60% H 2O 2 水 溶 液。 苯 酚 的 转 化 率~
程中使用 C l2、N aO H、HC l 等, 对反应器的材质要 10% , 苯二酚的选择性~ 80% , 产物中邻位异构体
T S 1 (En ichem )
25
90
1∶1
[9]
由于反应中使用了 HC lO 4、H 3PO 4 等, 使得后
处理工艺复杂, 环境污染较大。
2. 1. 2 Ube 法 (70 年代末工业化)
U be 公司以硫酸以及 60%H 2SO 4 与甲基异
丁基酮即时生成的酮过氧化物为催化剂, 以苯酚
己的生产工艺, 形成我国独特的催化剂专利势在 2 环己二醇方法相近的报道还有在过氧邻苯乙
必行。
酸存在下的 2 羟基环乙酮及环己三醇方法
3 苯二酚的研究现状
等[26 ]。
3. 1 由苯酚过氧化 还原法合成苯二酚
该反应工艺的优点是可高选择性地获得单一
苯醌 (BQ ) 还原法是传统的DHB 生产工艺之 异构体, 无需进行异构体分离。但由于其所用原料
成熟的先进工艺, 引进先进的 En ichem 工艺的可 以过氧化氢为氧化剂, 于乙腈中 50 ℃下反应 48 h
能性不大, 且其工艺细节仍然严格保密, 引进费用 后可获得 96% 的 CA T。 与该法相似的报道则用
惊人。 因此, 从我国的实际情况出发, 建立我国自 过碳酸钠[24]或 Sb A s 混合物[25]为催化剂。与 1,
大同小异, 但其苯酚转化率太低, 苯酚的循环量太 有着广阔的市场前景。
大。
据悉, 国内一些大公司已将建立大规模生产
2. 1. 3 Br ich ima 法 (70 年代末工业化)
苯二酚的装置列入了“九·五”发展规划, 并已着
该法用铁盐和钴盐混合催化剂, 反应温度 40 手进行了一些前期的准备工作。 但目前国内尚无
对苯二酚 (氢醌) 易通过可逆反应氧化成醌, 氢醌再与等摩尔的醌作用形成等分子络合物 (醌 氢醌) 可作用标准电极来测定氢离子活度[2]。在水 溶液中, 氢醌与氧在反应初期可生成醌和 H 2O 2, 氢醌对此反应有自催化效应。 氢醌也可用作发动 机燃料的胶质抑制剂, 特别是用作含四乙基铅燃 料的胶质抑制剂。 氢醌与过氧化游离基易发生反 应, 这一特性使其广泛用作抗氧剂及自动氧化的 抑制剂。 此外, 对苯二酚还是有效的显影剂、石油 抗凝剂、合成染料及氮肥工业的催化脱硫剂等。
水和丙酮。 在苯酚 H 2O 2 (摩尔比) 为 3∶1 时, 苯 酚 转 化 率 可 达 到 25% , 苯 二 酚 的 选 择 性 为~ 90% , 产物中邻位异构体与对位异构体的比为 1 ∶1 (见表 1)。 反应结束后只需将催化剂滤出, 产 物可用常规减压蒸馏法分离。
1994 年全世界邻苯二酚的总产量约为 2× 104 t, 对苯二酚的总产量约为 5 ×104 t, 预计到
CuC l2 及 O 2 的作用下氧化苯酚成 BQ , 再于 2. 10 当以 KH SO 4 控制反应时, 产物中含 CA T 54. 0%
×107 Pa, 175 ℃下反应 15 h, HQ 产率为 71% ; 专 及 HQ 33. 2%。 专利[ 28 ]采用惰性溶剂环丁砜为
利 [ 14 ]则是以 PdC l2+ CuC l 为催化剂, 在水介质 反 应 介 质, 在 酮 及 HC lO 4 作 用 下, 则 产 物 中 含
酚 3176 t) , 耗费大量外汇 (1996 年纽约市场的离 岸价为: 邻苯二酚 5. 17 美元 kg、对苯二酚 4. 76 美元 kg, 而苯酚的价格仅为 0. 54 美元 kg)。 随 着我国石油化学工业的发展, 异丙苯法联产苯酚 和丙酮的工艺已实现工业化, 这就为我国开发以 苯酚为原料大规模生产苯二酚的工艺提供了可靠
(2) 对二异丙苯氧化法生产对苯二酚[4]: 该法 首先在酸性催化剂 (磷酸硅藻土或 A lC l3 ) 存在 下, 由苯与丙烯烷基化合成二异丙基苯, 分离出对 位异构体, 间位异构体使其转位为对二异丙基苯。 使分出的对二异丙基苯与纯氧反应, 生成二丙基 氢过氧化物, 后者在酸性催化剂 (如硫酸) 存在下 分解为对苯二酚与丙酮, 产物经中和、萃取、分离、 提纯后得成品, 该法虽工艺成熟, 但副产物多, 且 成分复杂, 分离因难。
中于 100 ℃、5. 0×106 Pa 下向反应介质中通入空 CA T 40. 4% , HQ 46. 5%。
4 C lC6H 4O H , 再于 175 ℃、2. 1×107 Pa 下通入 苯二酚, 例如在甲基异丁基酮及 H 2N SO 3H 存在
H 2 代替N O 混合物, 可将BQ 还原成 HQ ; 专利 下, 向苯酚反应液中加入 H 2O 2 溶液, 于 140 ℃反
[ 13 ] 是 将 前 步 反 应 压 力 减 至 5. 2 × 106 Pa, 在 应 1 h 后, 产物中含 CA T 51. 3% , HQ 34. 8% ; 而
(1) 苯胺氧化法生产对苯二酚[3]: 该法通常包 括两步反应, 即在硫酸中将苯胺用M nO 2 (软锰 矿) 或重铬酸钠氧化成醌, 再在水中用铁粉将醌还 原 成对苯二酚。 在第一步反应中, 将稀硫酸及 25% 的 M nO 2 装 入 反 应 器 中 (M nO 2 应 相 当 纯 净) , 然后将混合物冷却至 10 ℃, 加入苯胺硫酸盐 溶液, 再加入余下的M nO 2 以保持超过理论量的 10%~ 20%。反应结束后在 40~ 80 ℃下用铁粉还 原对苯醌生成对苯二酚, 最后经浓缩、脱色、结晶、 干燥得成品。该法将生成相当数量的锰盐、铁盐及 硫铵等。
(3) 苯酚氯化法生产邻苯二酚[3]: 该法以苯酚
1 苯二酚的传统生产方法 传统的对苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对
收稿日期: 1997 04 04; 修改稿收到日期: 1997 10 26。 3 国家自然科学基金资助课题 (基金号: 29473096)。
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关键词: 邻苯二酚 对苯二酚 生产与研究现状
苯二酚 (D ihyd roxybenzene, DHB ) , 包括邻苯 二 酚 (Ca techo l, 1, 2 benzened io l, CA T ) 和对苯 二酚 (H yd roqu inone, 1, 4 benzened io l, HQ ) 是重 要的化工产品, 具有广泛的应用领域, 1994 年全
2. 1. 1 Rhone Poulenc 法 (1973 年工业化) 法国 R hone Pou lenc 公司开发了以 HC lO 4
为催化剂, H 3PO 4 为助催化剂生产苯二酚的方法, 其反应活性及产物组成见表 1。
表 1 苯酚过氧化氢羟化的一些结果
催化剂
苯酚转 化率, %
苯二酚选 择性, %
为原料合成对苯二酚和邻苯二酚, 反应温度 70 的原料来源。
℃, 苯酚转化率低于 5% , 苯二酚的选择性可达 90% , 产物中邻位异构体与对位异构体的比为1. 5
吉化集团公司香兰素产量已达 4000 t a, 居 世界第二位。但由于生产工艺复杂用量小, 不存在腐蚀问 进行大规模的改造工作, 而改造后的重要前体愈
邻
对比 参考文献
H 3PO 4 HC lO 4 ( R hone Pou lenc)
5
Ketone acid (U be)
≤5
90 1. 5∶1 [ 5, 6 ] 90 1. 5∶1 [ 7 ]
Fe ( ) Co ( ) (B rich im a)
10
80
2∶3
[8]
2000 年二者的总需求量分别约为 2. 32×104 t 及 5. 8×104 t。 2. 2 我国苯二酚的生产及需求现状
1997
年
11
月 精 细 石 油 化 工 第
SPEC IAL IT Y CH EM ICAL S
6
期
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状3
于剑锋 吴通好
(吉林大学化学系, 长春, 130023)
综述了邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状, 提出了复合氧化物类催化剂是适于我国国情的实用催 化剂专利。
二异丙基苯氧化法等。 邻苯二酚除从木材焦油与 废亚硫酸盐溶液反应获得外, 还可通过邻位磺化 的苯酚或卤代苯酚获得。 这些传统的生产方法基 本上可获得单一产品。
世界苯二酚的生产能力已达 7 万 t, 其需求量呈 稳步增长势头[1 ]。
由于较强的还原作用, 邻苯二酚主要用于生 产抗氧剂 (特别适用于含有烯烃的烃类油料) 及香 料、鞣剂等[2]。 由邻苯二酚生产的 4 叔丁基邻苯 二酚可用作丁二烯与苯乙烯聚合物的阻聚剂。 邻 苯二酚与各种醛类缩聚生成的合成树脂可用来改 善尼龙纤维的稳定性。 用邻苯二酚制得的愈创木 酚是生产香兰素的重要原料, 邻苯二酚还可用于 合成农药呋喃丹、残杀威、乙霉威等。此外, 邻苯二 酚还是重要的医药中间体, 可用于制取黄连素和 异丙苯肾上腺素。
一, 人类对该工艺的改进研究从未间断过。 专利 1, 2 环己二醇等价格较高, 工艺成本昂贵。
[ 12 ]是将苯酚溶于乙腈中, 加入催化剂 CuC l2 后 3. 3 在酮 过氧化物存在下进行苯酚的羟化反应
用N O 混合物于 60 ℃处理, 可得到部分BQ 及
专利[ 27 ]采用酮 过氧化物方法由苯酚合成
后, 人们相继开发了以苯酚为原料、H 2O 2 为氧化 剂 同 时 生 产 对 苯 二 酚 和 邻 苯 二 酚 的 方 法, 如
T S 1 (T iZSM 5 分子筛) 为催化剂, 用苯酚和过 氧化氢合成苯二酚。反应温度 60~ 90 ℃, 溶剂是