卤 代 烃

1.2 卤代烃的结构及性质
(4)氨解反应
卤代烃与氨溶液反应可生成胺，这个反应如不控制氨的量， 则生成的胺还会与卤代烃继续反应。因此控制氨不过量，则可以 停留在伯胺阶段。
1.2 卤代烃的结构及性质
(5)与硝酸银的反应
卤代烃与硝酸银的醇溶液反应生成硝酸酯和卤化银沉淀。
含有相同的卤原子而烃基结构不同的卤代烃反应活性次序：叔 卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃。烯丙基卤、苄基卤和叔卤代烃在常 温下就会迅速与硝酸银醇溶液作用生成卤化银沉淀，而伯卤代烃 则需要在加热条件下才能反应生成卤化银沉淀；具有相同结构的 烃基而卤原子不同的卤代烃，其反应的活性次序为：RI>RBr>RCl。 根据生成的卤化银沉淀的颜色，就可以判断卤代烃的类型。因此 根据卤代烃与硝酸银的醇溶液反应的速度和卤化银沉淀的颜色， 这个反应可用来鉴别不同结构的卤代烃。
可以发生下列两种反应：
因此卤代烃能够发生的主要反应为取代反应和消除反应。
1.2 卤代烃的结构及性质
1. 取代反应
由于受到卤素电负性的影响，带正电荷 的碳原子是卤代烃反应过程中的活性中心， 容易受到亲核试剂的进攻，使得卤原子带 着一对价电子离开中心碳原子，从而发生 取代反应，其通式为
1.2 卤代烃的结构及性质
1.2 卤代烃的结构及性质
4. 溶解性
绝大多数卤代烃不溶于水或在水中溶解度很小，但能溶于 很多有机溶剂，有些可以直接作为溶剂使用。
一些卤代烃的物理性质见表8-1。
表8-1 常见卤代烃的物理性质
1.2 卤代烃的结构及性质
1.2.3 卤代烃的化学性质
卤原子是卤代烃的官能团，碳卤键是极性共价键
，
碳卤键的极性使该键容易断裂，也使卤代烃的化学性质比较活泼，
1.1 卤代烃的分类、命名和同分异构现象
臭氧化反应
思考题8-2
写出下列化合物的所有同分异构体并命名。
(1) 1-溴戊烷
(2) 2，3-二溴己烷
1.2 卤代烃的结构及性质
1.2.1 卤代烃的结构
对于饱和卤代烃，即 烷烃和环烷烃分子中的氢 原子被卤原子取代后所形 成的化合物，由于卤原子 的电负性大于饱和碳原子 的电负性，因此饱和卤代 烃的碳卤键的成键电子偏 向卤原子一方，使得碳原 子具有缺电子的特征:
一卤代烃 多卤代烃
CH3—CH2—Cl CHCl3
1.1 卤代烃的分类、命名和同分异构现象
③按分子中卤原子所连烃基的类型，分为卤代烷烃、卤 代烯烃和卤代芳烃。例如：
④对于单取代卤代烷烃，按卤素所连的碳原子的类型，分 为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。例如：
伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃
R—CH2—X
一级卤代烃（1°）
1.2 卤代烃的结构及性质
若制备酚醚,则要选择酚钠和卤代烃为原料来合成：
1.2 卤代烃的结构及性质
（3）氰解反应 卤代烃与氰化钠或氰化钾的醇溶液共热，则氰基取代卤素生
成腈。
反应的结果是产物腈比反应物卤代烃多了一个碳原子，因此卤 代烃的氰解反应在有机合成上可用来增长碳链。氰基则是一个可 以转化为其他官能团（如羧基、氨基等）的重要官能团。例如：
有机化学
卤代烃
卤代烃的分类、命名和同分异 构现象
卤代烃的结构及性质 卤代烯烃和卤代芳烃
卤代烃的制法及重要的卤代烃
1.1 卤代烃的分类、命名和同分异构现象
1.1.1 卤代烃的分类
①根据取代卤素的不同，分为氟代烃、氯代烃、溴代烃 和碘代烃。例如：
氯代烃
CH3—分子中所含卤原子的数目不同，分为一卤代烃和多 卤代烃。例如：
1.2 卤代烃的结构及性质
饱和卤代烃在化学性质上表现出容易受到亲核试剂（用 Nu∶或者Nu-表示）的进攻进而发生亲核取代反应。
不饱和卤代烃包括卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃，即不饱 和烃分子中的一个或者几个氢原子被卤原子取代后所形成的化合 物。其中以卤代烯烃和卤苯型化合物较为重要，其结构特征为
卤原子p轨道内未成键电子与相邻的π键之间存在着p-π共轭 作用，使得碳卤键的化学活性下降。
1.2 卤代烃的结构及性质
1.2.2 卤代烃的物理性质 1. 状态
卤代烃的物理性质与烃基本相似， 低级卤代烃在常温常压下为气体或液体， 高级卤代烃为固体。卤代烃大都具有一 种特殊气味，多卤代烃一般难于燃烧或 不燃烧。
1.2 卤代烃的结构及性质
2. 沸点
卤代烃的沸点随分子中碳 原子和卤素原子数目的增加 （氟代烃除外）及卤素原子 序数的增大而升高。
这个反应称为Willamson合成法，卤代烃的醇解反应是制备混 醚的主要方法。通常选择伯卤代烷和醇钠反应来制备混醚，如选择 叔卤代烷和醇钠反应则得到消除反应产物——烯烃。
若制备CH3CH2CH2OC(CH3)3,则应该选择CH3CH2CH2Br和 NaOC(CH3)3为原料来合成，而不能选择CH3CH2CH2ONa和 BrC(CH3)3为原料来合成：
R2CH—X二级卤代烃（2°）
R3C—X三级卤代烃（3°）
1.1 卤代烃的分类、命名和同分异构现象
1.1.2 卤代烃的命名 1. 简单结构卤代烃的命名
简单结构卤代烃的命名，按照与卤素相连烷基的名称称之为“某 基卤”，例如：
1.1 卤代烃的分类、命名和同分异构现象
2. 复杂结构卤代烃的命名
对于复杂结构的卤代 烃则需要用系统命名法来 命名，一般选择含有卤素 的最长碳链作为主链，根 据主链所含的碳原子数， 称为某烷，按照最低系列 原则确定取代基和卤素的 编号。若卤素和烃基有相 同的编号时，应使烃基的 编号较小。当取代基的种 类较多时，应该将较优基 团排在后面。例如：
1.2 卤代烃的结构及性质
3. 相对密度
一氟代烃和一氯代烃一般比水轻，溴代烃、 碘代烃及多卤代烃比水重。对于一卤代烃，RF 和RCl的相对密度小于1，而RBr和RI的相对密度 大于1；多卤代烃以及卤代芳烃的相对密度都大 于1。在一卤代烃中，烷基的碳原子数目增多， 则相对密度减小。最重的卤代烃是CI4。
（1）水解反应 卤代烃与KOH或NaOH的水溶液共热，可生成醇。 例如：
工业上主要利用卤代烃的水解来制备戊醇或异戊醇。伯卤 代烷和烯丙基卤很容易发生水解反应。例如：
叔卤代烷在同样条件下反应则发生消除反应生成烯烃。
1.2 卤代烃的结构及性质
（2）醇解反应
卤代烃与醇钠的醇溶液作用，卤原子被烷氧基所取代生成醚。
1.1 卤代烃的分类、命名和同分异构现象
臭氧化反应
思考题8-1
用系统命名法命名下列卤代烃:
1.1 卤代烃的分类、命名和同分异构现象
1.1.3 卤代烃的命名
卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体数目要多，如 一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。下面以分子式 为C4H9Br的卤代烃为例来说明卤代烃的同分异构现象，分子式为 C4H9Br的卤代烃共有四个同分异构体：