甲醇制烯烃MTO和MTP工艺
MTO及MTP技术难点及前景
MTO及MTP技术难点及前景————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：MTO/MTP技术难点及前景伴随着愈演愈烈的甲醇项目建设热，甲醇的主要出路之一--甲醇制低碳烯(MTO/MTP）项目逐渐浮出水面，并成为众多煤化工项目产业链中的重要一环。
但必须看到，当前世界上尚无1套工业化的MTO/MTP生产装置，其技术的可靠性和经济性都有待检验。
一、市场需求与资源结构造就MTO/MTP热● 快速增长的石化产品市场近10年来，我国以乙烯和丙烯为龙头的石化工业得到迅速发展,石化产品市场消费和需求增长速度居世界前列，并逐步发展成为世界乃至亚洲市场的中心。
2004年,我国乙烯、丙烯、合成树脂和合成橡胶的市场满足率仅为40％～60%，每年都需从周边国家和地区进口大量的石化产品.市场的快速增长以及巨大的缺口促使国内掀起了新一轮乙烯项目建设热潮，国内外投资商纷纷投资扩建和新建乙烯项目。
2004年我国主要石化产品市场供求状况见表1.● 原油供求矛盾日益尖锐由于我国经济持续快速增长，近年来原油供求矛盾日益尖锐。
2004年,我国原油产量为1.75亿t，进口量高达1.23亿t，进口依存度从1995年的12.65％增长到45。
05％.此外，我国轻烃和凝析油资源也极为有限,因此作为乙烯主要原料的石脑油、轻烃和凝析油的供应和来源成为我国乙烯发展的主要瓶颈之一。
避开资源相对短缺的原油，MTO/MTP项目受到投资者的极大青睐。
● 资源结构特点使然目前我国能源结构特点是“富煤、缺油、少气”，预计这一状况在今后相当长的时期内不会改变。
原料结构多元化已经成为我国石化行业发展的必然选择，利用我国相对丰富的煤炭资源发展石化产业，进而带动地方经济发展,已经成为富煤、缺油、少气地区的首选。
● 结构调整与行业吸引力2003年开始的新一轮石化行业景气高峰形成的高盈利形势、原油价格的持续上涨和石油化工行业的高度垄断是促使煤化工快速发展的主要原因，煤炭行业的结构调整以及各地区发展石油化工积极性不断高涨又极大地刺激了MTO/MTP项目建设。
煤化工工艺-------煤制烯烃(MTO)煤制丙烯(MTP)技术的探讨与分析
煤化工工艺-------煤制烯烃（MTO）煤制丙烯（MTP）技术的探讨与分析MTO及MTG的反应历程主反应为：2CH3OH→C2H4+2H2O 3CH3OH→C3H6+3H2O甲醇首先脱水为二甲醚（DME），形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水，然后转化为低碳烯烃，低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。
甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚，其中间体是质子化的表面甲氧基；低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃，其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理；二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述，目前还没有统一认识。
Mobil公司最初开发的MTO催化剂为ZSM-5，其乙烯收率仅为5%。
改进后的工艺名称MTE，即甲醇转化为乙烯，最初为固定床反应器，后改为流化床反应器，乙烯和丙烯的选择性分别为45%和25%。
UOP开发的以SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂，其乙烯选择性明显优于ZSM-5，使MTO工艺取得突破性进展。
其乙烯和丙烯的选择性分别为43%～61.1%和27.4%～41.8%。
从近期国外发表的专利看，MTO研究开发的重点仍是催化剂的改进，以提高低碳烯烃的选择性。
将各种金属元素引入SAPO-34骨架上，得到称为MAPSO或ELPSO的分子筛，这是催化剂改型的重要手段之一。
金属离子的引入会引起分子筛酸性及孔口大小的变化，孔口变小限制了大分子的扩散，有利于小分子烯烃选择性的提高，形成中等强度的酸中心，也将有利于烯烃的生成。
MTO工艺技术介绍目前国外具有代表性的MTO工艺技术主要是：UOP／Hydro、ExxonMobil的技术，以及鲁奇（Lurgi）的MTP技术。
ExxonMobil和UOP/Hydro的工艺流程区别不大，均采用流化床反应器，甲醇在反应器中反应，生成的产物经分离和提纯后得到乙烯、丙烯和轻质燃料等。
目前UOP/Hydro工艺已在挪威国家石油公司的甲醇装置上进行运行，效果达到甲醇转化率99.8%，丙烯产率45%，乙烯产率34%，丁烯产率13%。
甲醇制烯烃工艺流程简述(1)
甲醇制烯烃工艺流程简述1概述以甲醇或二甲醚为代表的含氧有机化合物是典型的一碳化合物，主要由煤基或天然气基的合成气生产。
用以甲醇为代表的含氧有机物为原料生产以乙烯和丙烯为主的低碳烯烃工艺有国外的MTO，MTP工艺和中国科学院大连化学物理研究所(大连化物所)的DMTO工艺。
这些工艺的原料基本相同，只是催化剂各有特色，目的产品不同而已。
严格地说，这些工艺都是将含氧有机化合物催化转化为低碳烯烃，称之为OTO(Oxygenate To Olefins)工艺更为贴切。
以美国UOP公司、Exxon-Mobil公司、中国大连化物所为代表的专利商提供的MTO，DMTO工艺所用的催化剂据公开报道均是SAPO系列金属改性的含硅磷铝氧化物分子筛，各家制造工艺不同，最终产品均是[SiO2]，[PO2]，[AlO2]四面体构成的8-12元环笼型状的晶体网架结构，适合MTO，DMTO工艺的SAPO分子筛催化剂的笼子环型口直径约为0.4-0.45nm，非常适合甲醇、二甲醚等含氧化合物分子进入笼内与活性中心发生生成乙烯、丙烯等目的产品的催化转化反应。
总烯烃的选择性目前已经可以达到90%左右，乙烯质量产率为21%-25%，丙烯质量产率约为12%-15%，通过改变工艺条件，C2=和C3=的比率可在1.4-0.7。
如果将生成物中C4+组分进一步反应和转化，C2=和C3=的收率将进一步提高，如果将一部分烯烃进行歧化反应，乙烯、丙烯的选择性还会进一步提高。
德国Lurqi公司的MTP工艺所用的催化剂是改性的ZSM系列催化剂，具有非常高的丙烯选择性，副产少量的乙烯、丁烯和C5/C6烯烃，丙烯质量产率可达到25%-27%。
MTP工艺所用的催化剂由南方化学(Sudchemie)公司提供，因为MTP工艺催化剂不像MTO工艺催化剂那样会迅速结焦失活，结焦很缓慢，不像MTO工艺那样必须用连续反应-再生的流化床型式，而可以用固定床反应器型式。
2 目前是发展甲醇制低碳烯烃工艺的良好时机石油资源的局限性决定了我国发展乙烯工业不能够唯一性地依靠以石油轻烃为原料的管式裂解炉工艺，为了国家的能源安全，低碳烯烃生产工艺和原料必须多元化。
甲醇制烯烃与MTOMTP工艺
甲醇制烯烃介绍甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，MTO）和甲醇制丙烯（Methanol to Propylene）是两个重要的C1化工新工艺，是指以煤或天然气合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产低碳烯烃的化工技术。
甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃(Methanol-to-Olefin，简称MTO)是最有希望替代石脑油为原料制烯烃的工艺路线，目前工艺技术开发已趋于成熟。
该技术的工业化，开辟了由煤炭或天然气经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线，有利于改变传统煤化工的产品格局，是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。
催化反应机理MTO及MTG的反应历程主反应为：2CH3OH→C2H4+2H2O3CH3OH→C3H6+3H2O甲醇首先脱水为二甲醚（DME），形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水，然后转化为低碳烯烃，低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。
甲醇在固体酸催化剂作用下脱水生成二甲醚，其中间体是质子化的表面甲氧基；低碳烯烃转化为烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃，其历程为通过带有氢转移反应的典型的正碳离子机理；二甲醚转化为低碳烯烃有多种机理论述，目前还没有统一认识。
90年代初又在国际上首创“合成气经二甲醚制取低碳烯烃新工艺方法（简称SDTO法）”，被列为国家“八五”重点科技攻关课题。
该新工艺是由两段反应构成，第一段反应是合成气在以金属-沸石双功能催化剂上高选择性地转化为二甲醚，第二段反应是二甲醚在SAPO-34分子筛催化剂上高选择性地转化为乙烯、丙烯等低碳烯烃。
SDTO新工艺具有如下特点：1、合成气制二甲醚打破了合成气制甲醇体系的热力学限制，CO 转化率可接近100%，与合成气经甲醇制低碳烯烃相比可节省投资5～8%；2、采用小孔磷硅铝（SAPO-34）分子筛催化剂，比ZSM-5催化剂的乙烯选择性大大提高；3、第二段采用流化床反应器可有效地导出反应热，实现反应-再生连续操作；4、新工艺具有灵活性，它包含的两段反应工艺既可以联合成为制取烯烃工艺的整体，又可以单独应用。
甲醇制烯烃工艺技术
甲醇制烯烃工艺技术目录第一章绪论 (3)第一节概述 (3)一.烯烃、聚烯烃市场分析 (3)二.竞争力分析 (4)第二节主要产品简介 (4)一．甲醇的物理化学性质和用途 (5)二．乙烯的物理化学性质和用途 (6)三.丙烯的物理化学性质和用途 (6)四.聚乙烯的物理化学性质和用途 (7)五.聚丙烯的物理化学性质和用途 (8)第二章甲醇制烯烃工艺技术的发展概况 (11)第一节甲醇制烯烃工艺技术简介 (11)第二节甲醇制烯烃工艺技术的发展状况及趋势 (11)一.甲醇制乙烯、丙烯（MTO） (11)二.甲醇制丙烯（MTP） (13)第三章甲醇制烯烃 (16)第一节甲醇制烯烃的基本原理 (16)一.反应方程式 (16)二.反应机理 (17)三.反应热效应 (18)四.MTO反应的化学平衡 (19)五.MTO反应动力学 (19)第二节甲醇制烯烃催化剂 (20)一.分子筛催化剂的研究 (20)二.分子筛催化剂的制备 (23)三.分子筛催化剂的再生 (27)第三节甲醇制烯烃工艺条件 (27)一.反应温度 (27)二.原料空速 (28)三.反应压力 (28)四.稀释剂 (28)第四节甲醇制烯烃工艺流程及主要设备 (29)一.MTO工艺流程及主要设备 (29)二.MTP工艺流程及主要设备 (40)第四章甲醇制烯烃工艺路线的选择 (42)一、技术条件 (42)二、工业化应用现状 (42)三. 经济性对比 (43)四. 工艺技术的选择 (44)第五章聚烯烃工艺简介 (45)第一节聚乙烯工艺技术简介 (45)一、LDPE 生产工艺 (45)二、LLDPE/HDPE生产工艺 (45)三、聚乙烯工艺技术 (47)第二节聚丙烯工艺技术简介 (51)一．聚丙烯工艺技术介绍 (51)二．聚丙烯工艺技术 (52)第一章绪论第一节概述乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的基本化工原料，随着我国国民经济的发展，特别是现代化学工业的发展对低碳烯烃的需求日渐攀升，供需矛盾也将日益突出。
什么是MTO和MTP
什么是MTO和MTP? 请用合适的表达方式展示煤制烯烃的工艺流程，并用文字描述其工艺流程通过煤气化制合成气，然后将合成气净化，接着将净化合成气制成甲醇，甲醇转化制烯烃，烯烃聚合工艺路线生产聚烯烃。
简单来说可分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程。
而将煤制成净化合成气后，除了甲醇还能生产出氢气、一氧化碳、合成气、硫磺等产品，而甲醇除了制成烯烃化学品外，还能制成如醇类、醚类、胺类、脂类、有机酸类等化学品。
MTO甲醇制烯烃(Methanol To Olefin，MTO)是煤制烯烃工艺路线的核心技术，是将甲醇转化为乙烯、丙烯的工艺。
MTO工艺开辟了由煤炭或天然气生产基本有机化工原料的新工艺路线，是最有希望取代传统的以石脑油为原料制取烯烃的路线，也是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。
MTP ，甲醇制丙烯简称为MTP。
简述水杨酸与甲醇在硫酸催化酯化反应的反应特征，从清洁化生产角度提出你可行的生产工艺和催化方法，用合适的方法描述这一工艺流程酸和醇之间的脱水反应。
其特点是通常都是可逆反应，及时脱除水有利于反应进行浓硫酸腐蚀性很强,采用该工艺存在设备腐蚀严重、有三废污染、产品纯度低等缺点。
国外文献曾报导用Zeokarb 225 和Dowex SOW,X-8 离子交换树脂为催化剂,实现了水杨酸甲酯化反应,N,N-二环己基碳酰亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)等在反应中的催化活性。
结果表明, DCC/DMAP的催化活性高,是较好的酯化反应催化剂,适用于催化合成水杨酸甲酯。
还考察了醇酸摩尔比、反应时间和反应温度等条件对合成水杨酸甲酯产率的影响。
以DCC/DMAP为催化剂,甲醇与水杨酸摩尔比为1.2∶1,在20℃下反应4h,水杨酸甲酯的收率可达到80.2%。
低成本低碳烯烃生产新工艺
低成本低碳烯烃生产新工艺
低成本低碳烯烃生产新工艺是指采用新型技术或方法，以更低的生产成本和更少的碳排放量来生产低碳烯烃的工艺过程。
低碳烯烃是一类重要的有机化工原料，广泛应用于塑料、橡胶、纤维等高分子材料以及石化、制药等领域。
目前，低成本低碳烯烃生产新工艺主要包括以下几种：
1.甲醇制低碳烯烃（MTO）工艺：该工艺采用甲醇作为原料，通过催化剂的
作用，将甲醇转化为低碳烯烃。
MTO工艺具有原料来源广泛、生产成本低等优点，同时可以减少碳排放量。
2.煤制烯烃工艺：该工艺以煤炭为主要原料，通过煤气化、一氧化碳变换、
甲醇合成和烯烃分离等步骤，最终获得低碳烯烃产品。
与传统的石油路线相比，煤制烯烃工艺具有成本低、资源丰富的优势，但同时也面临着环保和碳排放的压力。
3.生物质制烯烃工艺：该工艺利用生物质资源作为原料，通过生物发酵或热
解等途径，转化为低碳烯烃。
生物质制烯烃工艺具有可再生、低碳环保等优点，但生物质原料的获取和加工成本较高。
总的来说，低成本低碳烯烃生产新工艺的目标是通过改进技术、优化原料和降低能耗等方式，提高低碳烯烃的生产效率，降低生产成本，同时减少对环境的影响。
甲醇制烯烃中MTO与MTP的区别
甲醇制烯烃中MTO与MTP的区别MTO是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产刀诩烯烃的化工工艺技术。
早在上世纪七八十年代，中国科学院大连化物所就展开了MTO新技术的研发工作，后被列入国家“八五”重点科技攻关课题。
在研发过程中，该所不仅完成了机理研究、实验室小试、催化剂制备和中试放大等关键技术开发，还先后申请20多项国内外专利，形成了自主的知识产权。
与此同时，美国、挪威、德国等国家的研究人员也都投入人力和物力展开了MTO新工艺开发。
目前，具有代表性的MTO工艺技术主要是：UOP、UOP/Hydro、ExxonMobil和中国大连化物所的MTO工艺技术。
过去由于受原油相对偏低的价格、甲醇生产成本高等因素的影响，无论是在国内还是在国外，该技术尚未实现工业化应用。
ＭＴP工艺是将甲醇转化为丙烯的工艺。
ＭＴP工艺开辟了由煤炭或天然气生产基础有机化工原料的新工艺路线，是最有希望取代传统的以石脑油为原料制取烯烃的路线，也是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。
甲醇制烯烃的研究工作主要集中在开发高活性、良好选择性及高稳定性的催化剂。
研究发现，分子筛材料可作为甲醇制烯烃的良好催化剂材料。
甲醇制烯烃技术主要分两步。
首先天然气转化生成粗甲醇，然后甲醇转化生成烯烃，主要是乙烯和丙烯。
代表性的工艺有：UOP/HYDRO的甲醇制烯烃(MTO)工艺和Lurgi的甲醇制丙烯(MTP)工艺。
其实MTO和MTP技术的根本都是甲醇制烯烃。
这两个技术都是采用甲醇为原料，通过催化反应生成以乙烯丙烯为目标产物的刀诩烯烃。
（当然刀诩烯烃有时还包括丁烯）根据客户的实际需要，当客户需要生产尽可能多的丙烯时，可以把乙烯等产品回炼再生成丙烯，堤高丙烯的选择性。
Lurgi的MTP：使用固定床技术，ZSM-5分子筛为催化剂，三台反应器，轮流切换再生。
单程烯烃（乙烯+丙烯）收率约为65%，通过回炼，最好的产率可达到约：丙烯66%，5%乙烯，25%汽油。
2024年甲醇制烯烃市场发展现状
2024年甲醇制烯烃市场发展现状一、引言甲醇制烯烃是一种重要的化工技术，通过将甲醇转化为烯烃产品，可以广泛应用于塑料、橡胶、油品等行业。
随着全球对环境友好型燃料的需求增加，甲醇制烯烃市场潜力巨大。
本文将对甲醇制烯烃市场的发展现状进行分析。
二、甲醇制烯烃技术的发展甲醇制烯烃技术是将甲醇通过催化剂转化为烯烃产品的过程。
目前，常见的甲醇制烯烃技术有MTO（甲醇转化为烯烃）和MTP（甲醇转化为丙烯）两种。
1. MTO技术的发展MTO技术是将甲醇转化为低碳烯烃产品的过程。
该技术具有高转化率、低能耗、资源利用率高等优点，已成为甲醇制烯烃领域的主流技术。
随着固定床催化剂和流化床催化剂等新技术的不断发展，MTO技术的转化率和选择性得到了显著提高。
2. MTP技术的发展MTP技术是将甲醇转化为丙烯等高碳烯烃产品的过程。
丙烯是合成塑料和合成橡胶等行业的重要原料，因此MTP技术一直备受关注。
近年来，通过优化催化剂和反应条件，MTP技术的选择性得到了改善，丙烯产率大幅提高。
三、甲醇制烯烃市场的现状1. 全球市场概况全球甲醇制烯烃市场规模不断扩大，主要受益于下游塑料和橡胶行业的快速增长。
亚太地区是全球甲醇制烯烃市场的主要消费地区，其中中国是最大的市场。
欧洲和北美地区也有较高的市场需求。
2. 中国市场现状中国是全球甲醇制烯烃市场最大的消费国，其市场规模不断扩大。
随着国内新能源汽车和塑料制造业的快速发展，对甲醇制烯烃产品的需求也相应增加。
此外，政府对环保产业的大力支持也促使甲醇制烯烃市场的进一步发展。
3. 未来市场趋势未来甲醇制烯烃市场的发展将受到多种因素的影响。
首先，环保压力将进一步推动市场向低碳环保型产品转型。
其次，新能源汽车行业的快速发展将提高对甲醇制烯烃产品的需求。
此外，技术创新和催化剂的不断改进也将推动市场的发展。
四、总结甲醇制烯烃市场具有巨大的发展潜力，随着全球对环境友好型产品的需求增加，市场规模不断扩大。
在中国市场尤其如此，政府对环保产业的支持以及新能源汽车行业的快速发展将进一步推动市场的发展。
MTO MTG MTA
MTO(甲醇制烯烃）：甲醇制取低碳烯烃（MTO）最具有代表性的工艺是：美国UOP 公司与挪威Hydro公司联合开发的流化床甲醇制烯烃工艺(MTO)和中国科学院大连化学物理研究所开发的合成气经由二甲醚制取低碳烯烃工艺(SDTO)。
1 UOP/Hydro公司的MTO工艺UOP公司与Hydro公司联合开发的流化床MTO工艺采用以磷酸硅铝分子筛SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂，在操作压力0.1-0.5MPa、反应温度350-550℃，甲醇转化率99.8%，C2-C4烯烃选择性大于80 %。
反应产物中乙烯和丙烯比例可在0.75-1.5范围内调节，乙烷、丙烷、二烯烃和炔烃生成的数量少。
在示范装置的运转中，甲醇的转化率接近100%，产品收率（碳基准）为：乙烯48%，丙烯33%，丁烯9.6%，C5+2.4%，C1-C3饱和烃3.5%，COx0.5%，焦炭3.0%。
2 中科院大化所SDTO工艺（1）20世纪80年代初，大化所就开始进行甲醇制烯烃的研究工作，“七五”期间完成了300 t/a的中试装置，采用固定床反应器，催化剂为改性ZSM-5，在反应温度500-550℃，压力0.1-0.15MPa，甲醇转化率100%，低碳烯烃（乙烯，丙烯和碳四烯的总和）为86%。
（2）20世纪90年代初，开发了由合成气经二甲醚制取低碳烯烃的新技术路线。
分两个阶段：在第一阶段将合成气转化为二甲醚，采用双功能催化剂，固定床反应器，在反应温度265℃，GHSV/h-11000，压力4.0MPa，CO转化率90.35%，DME+MeOH选择性99.26%。
第二阶段将二甲醚转化为低碳烯烃，催化剂为基于改性的SAPO-34催化剂（Do123），在450℃，GHSV/h-12000，常压下，将进入反应器的二甲醚完全转化，低碳烯烃的选择性分别为：乙烯40.19%，丙烯34.14%，碳四烯8.03%，总计82.36%。
MTP（甲醇制丙烯）Lurgi公司开发的甲醇制丙烯(MTP)工艺采用稳定的分子筛催化剂和固定床反应器，催化剂由德国南方化学(Süd-Chemie)公司提供，该催化剂具有较高的丙烯选择性，低的结焦率和低的丙烷产率。
mto 和mtp 的优缺点
按甲醇原料的不同，可以有天然气和煤两种路线。
网站要求：投入实践使用厂家选址：内蒙古大唐国际锡林郭勒盟煤化工项目拟以内蒙古锡林浩特市胜利煤田褐煤为原料，采用壳牌粉煤气化、气体变换、鲁奇低温甲醇洗、鲁奇低压甲醇合成、鲁奇MTP丙烯生产工艺、Spheripol聚丙烯生产工艺等系列生产技术，年产中间产品甲醇168万吨，最终产品聚丙烯46万吨及其他副产品。
）MTO与MTP比较一. 轻烯烃收率(碳转化，估计值)表1从表1可以看出MTO技术比MTP技术的轻烯烃收率略高，如果MTO与OCP集成的工艺技术则比MTP 技术在轻烯烃收率方面要高出很多。
二. MTO与MTP技术比较1比较的基础◆5000吨/天甲醇原料◆MTP丙烯收率是70～72%，还有乙烯、碳四、重碳氢化合物◆MTO与OCP组合工艺，丙烯和乙烯的综合收率是87～89%2MTO与MTP工艺比较表2表33 MTO与MTP技术比较表4通过以上对比，可以看出MTO技术在很多方面还是比MTP技术具有优越性：MTO技术的乙烯和丙烯收率远高于MTP技术；MTO技术的装置生产能力也高于MTP技术。
同样MTO技术经济性也优于MTP技术。
美国uop和大连物化技术的差别是催化剂的使用寿命不同DMTO技术生产出来的乙烯和丙烯需要再进一步净化，还是只要分离出乙烯和丙烯就好？乙烯和丙烯的纯度要求取决于你们制定的产品方案。
经济效益分析:可行性论证部分的效益分析包括国民经济评价和财务评价两部分内容，其中的财务评价只需进行投资估算。
而初步设计说明书中的经济分析与评价则需进行投资概算。
估算和概算不但在方法、详细程度和准确性要求方面有所差别，其结果表达的指标和文档格式也有不同，更多的详细内容请参看相关书籍，例如本网站下载中心“电子书籍/设计参考书”栏目下的《化工工艺设计手册》上册-2003版的第一篇第4章。
此外，进行国民经济评价时可以突出本项目在资源、能源、环境方面对中国社会可持续发展的贡献。
甲醇制烯烃_MTO_和MTP工艺
甲醇制烯烃(M TO)和M T P工艺甲醇制烯烃的M TO和甲醇制丙烯(M T P)是两个重要C1化工新工艺。
上世纪80年代美国M o2 b il公司在研究甲醇制汽油催化工艺时,发现以ZS M25为催化剂,通过改变工艺条件同样可将甲醇转化为乙烯、丙烯和其它低碳烯烃。
然而,取得突破性进展的是美国U O P公司和挪威N o rsk H ydro公司合作开发的以SA PO234为基础的M TO工艺。
一套粗工业甲醇加工能力为0.75t a装置在1995年6月运行90多天,其甲醇转化率始终保持接近100%,乙烯和丙烯选择性分别为55%(质量分数)和27%(质量分数)。
而且通过反应苛刻度的调节可以改变乙烯和丙烯之间的比例[1]。
近年来,由于丙烯需求量的迅速增长,致使以甲醇为原料的M T P工艺又引起广泛关注。
有报道称, 2000年全球乙烯需求量为89000k t,2000～2007年均需求增长率约4.6%。
2001年全球丙烯需求量约56000k t,年均需求增长率为5%～5.5%,超过乙烯需求增长率。
但目前丙烯65%来自蒸汽裂解制乙烯装置,30%左右来自炼厂流化催化裂化(FCC)装置[2]。
以丙烯为目的产物的丙烷脱氢所占比例甚微,大约不到5%。
因而导致丙烯价格上涨(2002.7.5丙烯为450～460美元 t,乙烯为320～340美元 t)。
增产丙烯已成为全球石化工业重要生产技术发展动向。
而M T P工艺则为增产丙烯的重要手段之一。
1 催化反应机理 以甲醇为原料制乙烯和丙烯的化学反应方程式和热效应为[3]2CH3O H→C2H4+2H2O(△H=11.72KJ m o l,427℃)3CH3O H→C3H6+3H2O(△H=30.98KJ m o l,427℃)一般认为,M TO或M T P的反应机理与甲醇制汽油的M T G工艺有相似之处,即:2CH3O H -H2O+H2OCH3O CH3(DM E)-H2OC=2～C =5异构烷烃芳烃C+5烯烃甲醇首先脱水为二甲醚(DM E),继续脱水生成包括乙烯和丙烯在内的低碳烯烃,少量低碳烯烃则以缩聚、环化、脱氢、烷基化、氢转移等反应、生成饱和烃、芳烃及高级烯烃等。
煤制烯烃工艺
煤制烯烃（MTO/MTP）MTO和MTP技术均属于利用甲醇制烯烃的范畴。
主要区别在于MTO技术是利用甲醇生产乙烯、丙烯和丁二烯产品而MTP技术是利用甲醇生产单一的丙烯产品。
MTO、MTP国内尚无成熟工业化技术，MTO技术专利商主要是UOP／Hydro公司，MTP专利商主要是德国的LURGI公司，国内中科院大连化物所也在进行相关研究并取得一定进展。
MTO工艺是美国UOP公司和挪威HYDRO公司于1995年合作开发成功的一种技术，该工艺以甲醇为原料，通过甲醇裂解制得以乙烯和丙烯为主的烯烃产品。
按甲醇原料的不同，可以有天然气和煤两种路线。
目前世界上从事MTP技术开发的公司主要是鲁奇公司。
2002年1月，鲁奇公司在挪威建设了1套MTP中试装置，到2003年9月连续运行了8000h，该中试装置采用了德国Sud-Chemie AG公司的MTP催化剂，该催化剂具有低结焦性、丙烷生成量极低的特点，并已实现工业化生产。
目前MTP技术已经完成了工业化装置的工艺设计。
鲁奇公司MTP反应器有两种形式：即固定床反应器（只生产丙烯）和流化床反应器（可联产乙烯/丙烯）。
目前鲁奇公司已经与神华宁煤集团和大唐分别签订了技术转让协议。
大唐国际煤化工年产46万吨聚丙烯项目正在加紧建设，预计2009年投产。
项目拟以内蒙古锡林浩特市胜利煤田褐煤为原料，采用壳牌粉煤气化、气体变换、鲁奇低温甲醇洗、鲁奇低压甲醇合成、鲁奇MTP丙烯生产工艺、Spheripol聚丙烯生产工艺等系列生产技术，年产中间产品甲醇168万吨，最终产品聚丙烯46万吨。
此外，大唐的煤化工项目还包括年产20万吨的汽油装置，3.6万吨的液化气装置以及回收3.8万吨的硫磺装置。
1、什么是煤基甲醇制烯烃传统的乙烯、丙烯单体的制取路线主要是通过石脑油裂解生产，而大唐国际MTP（methanol to polypropylene）装置的开车意味着率先开创了我国煤基甲醇制烯烃的先河，开辟了由煤炭经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线。
MTO与MTP比较
MTP的工艺过程为：原料甲醇预热到260℃后进入固定床绝热式DME预反应器，采用高活性、高选择性的催化剂将75％甲醇转化为二甲醚和水。
然后反应物流继续预热到470℃后进入第一级MTP反应器，并加入少量蒸汽(0．3～0．8kg／kg)，99％以上的甲醇和二甲醚得到转化。
反应物流通过第二和第三MTP 反应器继续反应，最后，反应混合物冷凝。
并分离气体产物、液体有机物和水。
气体产物经压缩、移出痕量的水、CO和二甲醚后。
进一步精制分离出产品丙烯、汽油组分和燃料气。
分离出的含烯烃物流返回至MTP反应器，以增加丙烯产量。
生成的水一部分循环到MTP反应器，另一部分去发生蒸汽。
MTO工艺过程是经由甲醇制取乙烯、丙烯的工艺。
20世纪8O年代联碳公司的科学家发现SAPO催化剂对于甲醇转化为乙烯和丙烯具有很高的选择性。
生产乙烯的典型消耗是每吨乙烯需甲醇5．6 t，副产丙烯0．83 t，丁烯0．24 t，C5 0．1 t，燃料气4．19 PJ。
在尼日利亚建设年产乙烯、丙烯各40万t，单系列甲醇250万t／a的MT0项目，拟于2006年建成。
据有关资料，30万t／a乙烯及年产25万t／a丙烯的MTO装置投资估算为3．46亿美元(以天然气为原料)。
MTO与MTP比较项目MTO MTP反应器流化床固定床催化剂Sapo-34 (磷酸硅铝分子筛) ZSM一5反应压力／MPa O．1~03 0．13-0．16反应温度／oC 400～450 420-490目标产品乙烯：丙烯产出比1．5,-O．75 100％丙烯工业化程度 80万t／a在建．预计2007年投产 80万t／a拟建甲醇单耗／t 3．02 3．2主要专利商 UOP／Hydro Lurgi水杨酸，邻羟基苯甲酸。
反应为酯化反应水杨酸的羧基去掉羟基，甲醇去掉羟基上的氢，生成水杨酸甲酯和水。
向左转|向右转甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，MTO）和甲醇制丙烯（Methanol to Propylene）是两个重要的C1化工新工艺，是指以煤或天然气合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产低碳烯烃的化工技术。
MTO和MTP技术简介
甲醇制烯烃技术（MTO/MTP）甲醇制烯烃（Methanol to Olefins，MTO）和甲醇制丙烯（Methanol to Propylene）是两个重要的C1化工新工艺，是指以煤或天然气合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产低碳烯烃的化工技术。
上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5催化剂转化为其它含氧化合物时，发现了甲醇制汽油（Methanol to Gasoline，MTG）反应。
1979年，新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置，其能力为75万吨/年，1985年投入运行，后因经济原因停产。
从MTG反应机理分析，低碳烯烃是MTG反应的中间产物，因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。
国际上的一些知名石化公司，如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。
Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础，最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作，然而，取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。
国内科研机构，如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。
其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线（SDTO）具独创性，与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO 相比较，CO 转化率高，达90%以上，建设投资和操作费用节省50%～80%。
当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主，当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。
一、催化反应机理MTO 及MTG 的反应历程主反应为：2CH 3OH →C 2H 4+2H 2O3CH 3OH →C 3H 6+3H 2O反应历程如下：环烷烃芳烃较高级烯烃异构烷烃正低碳烯烃/ OH 2CH H2OH2O -33H2O H2O -3−→−−−−←−−→−−−−←−−→−++OCH CH 甲醇首先脱水为二甲醚（DME)，形成的平衡混合物包括甲醇、二甲醚和水，然后转化为低碳烯烃，低碳烯烃通过氢转移、烷基化和缩聚反应生成烷烃、芳烃、环烷烃和较高级烯烃。
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MTO(甲醇制烯烃）：甲醇制取低碳烯烃（MTO）最具有代表性的工艺是：美国UOP公司与挪威Hydro公司联合开发的流化床甲醇制烯烃工艺(MTO)和中国科学院大连化学物理研究所开发的合成气经由二甲醚制取低碳烯烃工艺(SDTO)。
1 UOP/Hydro公司的MTO工艺UOP公司与Hydro公司联合开发的流化床MTO工艺采用以磷酸硅铝分子筛SAPO-34为活性组分的MTO-100催化剂，在操作压力0.1-0.5MPa、反应温度350-550℃，甲醇转化率99.8%，C2-C4烯烃选择性大于80 %。
反应产物中乙烯和丙烯比例可在0.75-1.5范围内调节，乙烷、丙烷、二烯烃和炔烃生成的数量少。
在示范装置的运转中，甲醇的转化率接近100%，产品收率（碳基准）为：乙烯48%，丙烯33%，丁烯9.6%，C5+2.4%，C1-C3饱和烃3.5%，COx0.5%，焦炭3.0%。
2 中科院大化所SDTO工艺（1）20世纪80年代初，大化所就开始进行甲醇制烯烃的研究工作，“七五”期间完成了300 t/a的中试装置，采用固定床反应器，催化剂为改性ZSM-5，在反应温度500-550℃，压力0.1-0.15MPa，甲醇转化率100%，低碳烯烃（乙烯，丙烯和碳四烯的总和）为86%。
（2）20世纪90年代初，开发了由合成气经二甲醚制取低碳烯烃的新技术路线。
分两个阶段：在第一阶段将合成气转化为二甲醚，采用双功能催化剂，固定床反应器，在反应温度265℃，GHSV/h-11000，压力4.0MPa，CO转化率90.35%，DME+MeOH选择性99.26%。
第二阶段将二甲醚转化为低碳烯烃，催化剂为基于改性的SAPO-34催化剂（Do123），在450℃，GHSV/h-12000，常压下，将进入反应器的二甲醚完全转化，低碳烯烃的选择性分别为：乙烯40.19%，丙烯34.14%，碳四烯8.03%，总计82.36%。
MTP（甲醇制丙烯）Lurgi公司开发的甲醇制丙烯(MTP)工艺采用稳定的分子筛催化剂和固定床反应器，催化剂由德国南方化学(Süd-Chemie)公司提供，该催化剂具有较高的丙烯选择性，低的结焦率和低的丙烷产率。
甲醇制烯烃技术
甲醇制烯烃技术甲醇制烯烃工艺是煤基烯烃产业链中的关键步骤，其工艺流程主要为在合适的操作条件下，以甲醇为原料，选取适宜的催化剂（ZSM-5沸石催化剂、SAPO-34分子筛等），在固定床或流化床反应器中通过甲醇脱水制取低碳烯烃。
根据目的产品的不同，甲醇制烯烃工艺分为甲醇制乙烯、丙烯（methanol-to-olefin ,MTO，甲醇制丙烯（methanol-to-propylene ，MTP。
MTC工艺的代表技术有环球石油公司（UOP）和海德鲁公司（Norsk Hydro）共同开发的UOP/Hydro MTOJ术，中国科学院大连化学物理研究所自主创新研发的DMTO 技术；MTP工艺的代表技术有鲁奇公司（Lurgi ）开发的Lurgi MTP技术和我国清华大学自主研发的FMTP技术。
甲醇制烯烃的基本原理在一定条件（温度、压强和催化剂）下，甲醇蒸汽先脱水生成二甲醚，然后二甲醚与原料甲醇的平衡混合物气体脱水继续转化为以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃；少量C2〜C5的低碳烯烃由于环化、脱氢、氢转移、缩合、烷基化等反应进一步生成分子量不同的饱和烃、芳烃、C6+烯烃及焦炭。
整个反应过程可分为两个阶段：脱水阶段、裂解反应阶段1、脱水阶段2CH3OH R CH3OCH3+ H2O + Q2、裂解反应阶段该反应过程主要是脱水反应产物二甲醚和少量未转化的原料甲醇进行的催化裂解反应，包括：（1）主反应（生成烯烃）n CH304 Cn H2n + nH20 + Qn CH30CH4 2CnH2n + nH20 + Qn = 2和3 （主要），4、5和6 （次要）以上各种烯烃产物均为气态。
（2）副反应（生成烷烃、芳烃、碳氧化物并结焦）（n+ 1）CH30F R CnH2n+ 2+ C+（n+ 1）H20 + Q（2n+ 1）CH30F R 2CnH2n+ 2+ C0^ 2nH20 + Q（3 n + 1）CH30F R3CnH2r+ 2+ C0+ （3n —1）H20 + Qn= 1 , 2 , 3 , 4 , 5 ...............n CH30CH4 CnH2n-6+ 3 H2 + n H20 + Qn= 6 ,7,8 .........以上产物有气态（C0 H2、H20 C02 CH4等烷烃、芳烃等）和固态（大分子量烃和焦炭）之分。
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２９：３ ４８
ｒ５］Ｌｏｋ Ｂ Ｍ，Ｍｅｓｓｉｎａ（’Ａ，ｌ ｙｌｅ Ｐ Ｒ．ｅｔ“，．（Ｕｃｃ） Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｓｉ［ｉｃｏ ａｌｕｒｎｉｎｏ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｐ３ ＵＳ：４ ４４０ ８７ｌ，１９８４．０４
式中ｃ，来自甲醇．并通过多步加成生成各种烯 烃。 １．４平行型机理
札
ＣｆＪ４Ｈ＼８ ７ 、炭
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该机理是以ＳＡＰ（）一３４为催化剂，以甲醇进料的 Ｃ１ ３标记和来自乙醇的乙烯Ｃ”标记跟踪而提出的， 其机理见图２。
除上述机理外．也有的认为反应为自由基机理· 而二甲醚町能足一种甲基自由基源。 ２催化剂制备
工业催化剂则以ＳＡＰＯ一３４原粉为活性基质。再 添加枯结剂和填充剂．并经喷雾干燥成型，在适当温 度下焙烧即可。通常ＳＡＰＯ一３４在催化剂中含量为 ４０％。高岭土为４０％．其反应结果与１００％ｓＡＰＯ一３４ 粉末相同。
近年来ＳＡＰＯ一３４催化剂的改性主要是通过引 入碱土金属实现的。例如引入ｓｒ．可使乙烯和丙烯 总收率可达８９．５．％，乙烯与丙烯比高达２．３［６］。
Ｌｕｒｇｉ公司对年进料甲醇１６６７ ｋｔ、生产５１９ ｋｌ 的ＭＴＰ装置也进行ｒ技术经济评估。估计总投资 为１．８５亿美元，股东权益比率为２０％。若丙烯价格 按３８０美元／ｔ，甲醇价格按９０美元／ｔ计，内部收益 率为每年１５．６％，相当于投资回收期４．６年。
为获得低成本的甲醇生产，并为ＭＴＰ工艺提 供低价甲醇，Ｌｕｒｇｉ公司正在开发规模超百万吨级 的Ｍｅｇａ甲醇工艺。该工艺除在台成气发生中采用 自热重整工艺外，ｊｉｊｊ且在甲醇生产中提出了一种新 概念。根据此概念，将甲醇合成放在两个反应器中进 行，前者为气冷反应器，后者在水冷反应器。水冷反
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应器可在接近等温条件下转化，同时将反应热用作 发生蒸汽．而反应产物进入气冷反应嚣壳程，作为合 成气的预热用。这种新工艺的优点是，合成气转化率 高．能效也高，投资费用低．而月每吨甲醇的乍产成 本可望降覃８（ｊ美元以Ｆ。 ５结语
进入２１世纪后．由于石油资源短缺、原油协恪 的不断上涨，迫使世界各大石油石化集团公司开发 替代传统烯烃生产的新路线，而Ｍ１’（）和Ｍ【Ｐ的 工艺的成功开发则迎台ｒ这种发展趋势。
参考文献： ［１］ 白尔铮．甲醇制烯烃用ＳＡＰ（３４催化剂新进慢一Ｊｊ ｊ
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［Ｊ］．ｄ油烁制与化上．１ ９９９：３０（２）：２３ ２８ Ｅ４３ Ｓｔｕｃｆｅｒ Ｍ Ｍｅｔｈａｎｏｌ ｔｏ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ：ｃａｔａｌｙｌｉｃ ｒｎａｔ
ＳＡＰＯ一３４ ｌＥ沸石分子筛是１ ９８４年美国ＵＣＣ 研制的一种结晶磷硅铝酸盐，其结构类似菱沸石，具 有三维交叉孔道，孔径为０．４３ ｎｍ，属立方晶系，其 强择形的八元环通道可抑制芳烃的生成。另外，它的 孔径比ＺＳＭ一５小．但ｉＬ道密度大，可利用的比表面 积多。所以，ＭＴＯ的反应速度又较快。再加上 ＳＡＰ（）一３４的良好热稳定性和水热稳定性，这对流化 床连续反应再生操作十分重要”。
０．０１％
４技术经济评估 ＵＯＰ公司对其ＧＴＯ工艺，即天然气经甲醇合
成烯烃的技术经济指标与传统以乙烷或石脑油为原 料的乙烯工艺作了比较，详见表ｌ。
裹１ ３种乙烯生产工艺的技术经济比较
注：１以１ ９９５平第一二李度价格为基础 ２石脑油为１ ７０美元／ｔ．乙烷４５美元／ｔ．天然气２４美元／ｔ．产品 乙烯为５００美元／ｔ，丙烯４００美元／ｔ，ｃ。馏分１ ９０美元／ｔ。
留
反应工序
ｔ＿—————日工艺水
产钧ｌ可收
图４ Ｌｕｒｇｉ公司ＭＴＰ工艺流程示意图
由于采用固定床工艺．催化剂需要再生。大约反 应４００～７００ ｈ后使用氯气、空气混合物进行就地再 生。
Ｌｕｒｇｉ的ＭＴＰ工艺，其典型的产物分布为（质 镀分数）；Ｃ；为１．１％：Ｃ尹为１．６％；Ｃ；为１．６％；Ｃ７ 为７１．０％；Ｃ。／Ｃ，为８．５％；Ｃｉ １６．１％；焦炭＜
酸表面的质子酸作用形成二甲基氧锚离子．之后又 与另一个二甲醚反应生成三甲基氧锚内锚氧盐。接 着，脱质子形成与催化剂表面相聚台的二叶Ｊ基氧锚 内锚盐物种。该物种或者经分子内的Ｓｔｅｖｅｎｓ重排 形成甲乙醚，或者是分子问甲基化形成乙基二甲基 氧锚离子。两者都通过口一消除反应生成乙烯，详见 图１。
ｃＨ舢Ｉ，里蟹芝Ｃ‰肚 Ｏ ＣＩｌｌ ｝一
专利中披露的ＳＡＰＯ ３４详细配制过程是采用 水热法直接合成［５Ｊ。硅源、铝源和磷源分别为硅溶
胶、拟薄水铝石和过磷酸。模板剂为四乙基氢氧化 铵。按照关系式（Ｏ．５～１０）Ｒ：（Ｏ．０５～１０）Ｓｉ０２：（Ｏ．２ ～３）Ａ１，Ｏ，：（０．２～３）Ｐ２０５：（２０～２００）Ｈ。Ｏ（Ｒ为模
板剂）确定原料组成。在搅拌的同时，将计量原料按 一定顺序混合，充分搅拌成凝胶，装入不锈钢高压釜 中，封闭加热到ｌ ５０～２５０ Ｃ，在自身压力下．进行恒 温晶化反应。晶化完全后．将固体产物经过滤或离心 分离，水洗并干燥，即得到ｓＡＰＯ一３４分子筛原粉。
以甲酵为原料制乙烯和丙烯的化学反应方程式 和热效应为ｏ３
２ＣＨｓＯＨ—－Ｃ２Ｈ。十２Ｈ。Ｏ
（△Ｈ一１１．７２ ＫＪ／ｍｏｌ，４２７Ｃ） ３ＣＨ３０Ｈ—Ｃ３Ｈ。＋３Ｈ２０ （△Ｈ＝３０．９８ＫＪ／ｍｏｌ，４２７ Ｃ） 一般认为，ＭＴＯ或ＭＴＰ的反应机理与甲醇制 汽油的ＭＴＧ工艺有相似之处，即：
２ＣＨ。 。ＯＨ彳≤导芳ｃＨｃ。ｑＯ黼ＣＨＨｓ。—二旦＝－Ｃｚ～－～ＣＦ —＜芳ｆ异烃构烷烃
可用于甲醇制烯烃的催化制包括菱沸石、毛沸 石、Ｔ沸石、ＺＫ一５等。但研究表明这类小孔沸石虽然 主产物是ｃ！～ｃ。直链烯烃，但受孔结构限制，催化 剂很快就积炭。中孔沸石，如ＨＺＳＭ一５对ＭＴＯ反应 有较高活性，且失活速率明显低于小孔沸石，但乙烯 选择性较差，而丙烯和Ｃｉ芳烃收率较高。之后通过 使用金属杂原予对ＺＳＭ一５进行改性，使烯烃选择性 有较大幅度的提高。然而，取得突破性进展的是 ｕＯＰ／Ｈｙｄｒｏ公司开发的以ｓＡＰＯ一３４为基础的 ＭＴ（）一１００催化剂。
从表１可见，～套５００ ｋｔ／ａ ＧＴＯ制乙烯装置 在海湾地区的总投资约８．３亿美元，明显高于石脑 油裂解和乙烷裂解装置。但ＧＴＯ的总可变成本比 石脑油裂解低３７１美元／ｔ．比乙烷裂解低２５１美元／７ ｔ。从固定成本和投资回收率看，石脑油裂解最没有 吸引力，ＧＴＯ稍低于乙烷裂解。乙烷原料虽价格便 宜．但乙烷在湿性天然气中含量约ｌ ５％，要得到 ６２０ｋｔ／ａ乙烷至少需加上处理４１００ ｋｔ／ａ天然气，还 要建液化天然气装置。所以考虑乙烷的回收，ＧＴｏ 路线是最有吸引力的。
反应薛分
产品回收部分
濂化床 反应器
图３ ＵＯＰ／Ｈｙｄｒｏ ＭＴ（－）工艺流程图 Ｒｘ反应器Ｒ再生器Ｓ分离器Ｃ ｓ碱洗塔Ｄ干燥塔ＤＭ脱甲烷塔ＤＥ脱乙娩塔Ｃ２乙烯分＾塔Ｃａ丙烯分离塔ＤＰ脱丙烷塔
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该工艺采用一个带有流化再生器的流化床反应 器。其反应温度由回收热量的蒸汽发生系统来控制， 而再生器则用空气将废催化剂上积炭烧除，并通过 发牛蒸汽将热量移除。反应出口物料经热量回收后 便得到冷却，在分离器将冷凝水排除。未凝气体压缩 后进人碱洗塔．以脱除ＣＯ。，之后叉在干燥器中脱 水。接着在脱甲烷塔、脱乙烷塔、乙烯分离塔，丙烯分 离塔等分出甲烷、乙烷、丙烷和副产ｃｔ等物料后即 可得到聚合级乙烯和聚合级丙烯。当ＭＴＯ以最大 量生产乙烯时，乙烯、丙烯和丁烯的收率分别为 ４６％、３０％、９％，其余副产物为１ ５％。
ｌＣ；烯烃 甲醇首先脱水为二甲醚（ＤＭＥ），继续脱水生成 包括乙烯和丙烯在内的低碳烯烃，少量低碳烯烃则 以缩聚、环化、脱氢、烷基化、氢转移等反应、生成饱 和烃、芳烃及高级烯烃等。 有关催化反应机理所研究已有综述…，其中代
表性的理论如下： １．１氧铸内镩盐机理 该机理认为，甲醇脱水后得到的二甲醚与固体
Ｌｕｒｇｉ公司开发的固定床ＭＴＰ工艺，虽没有披 露其详细催化剂制备方法，但最新报道称是由德国 南方化学公司（Ｓａｄ Ｃｈｅｍｉｅ）提供的专用沸石催化 剂。并称该催化剂不但对丙烯具高选择性而且可在 接近反应温度和压力下用氧含量达２ｌ％的氮气便 可就地再生”Ｊ。 ３代表性的工艺流程
ＵＯＰ／Ｈｙｄｒｏ两公司开发的流化床ＭＴＯ工艺 流程如图３所示“Ｊ。
近年来，由于丙烯需求量的迅速增长．致使以甲 醇为原料的ＭＴＰ工艺又引起广泛关注。有报道称、 ２０００年全球乙烯需求量为８９０００ ｋｔ，２０００～２００７年 均需求增长率约４．６％。２００１年全球丙烯需求量约 ５６０００ ｋｔ，年均需求增长率为５％～５．５％，超过乙烯 需求增长率。但目前丙烯６５％来自蒸汽裂解制乙烯 装置，３０％左右来自炼厂流化催化裂化（ＦＣＣ）装 置”］。以丙烯为目的产物的丙烷脱氧所占比例甚微． 大约不到５％。因而导致丙烯价格上涨（２００２．７．５丙 烯为４５０～４６０美元／ｔ，己烯为３２０～３４０美元／ｔ）。 增产丙烯已成为全球石化工业重要生产技术发展动 向。而ＭＴＰ工艺则为增产丙烯的重要手段之。 １催化反应机理
ＣＨ２。ＣＨ２ ＋ＣＨ３０ＣＨ 在沸石催化剂酸、碱中心的协同作用下，甲醇经 ａ一消除反应脱水得到碳烯（ＣＨ：），然后通过碳烯聚 合反应或者是碳烯插入甲醇或二甲醚分子中即可形 成烯烃。 １．３串连型机理 该机理可用下式表示：
２Ｃ、—，Ｃ￡Ｈ１＋Ｈ２０ （’２Ｈ｛＋Ｃｌ—－Ｃ ３Ｈ６ Ｃ３Ｈ６＋Ｃｌ—－Ｃ４Ｈ８
Ｉ。ｕｒｇｉ公司开发的固定床ＭＴＰ工艺流程如图 ４所示－…。该１＝艺同样将甲醇首先脱水为二甲醚。然 后将甲醇、水、二甲醚的混合进入第一个ＭＴＰ反应 器，同时还补充水蒸汽。反应在４００～４５０Ｃ、０．１３～ ０．１ ６ＭＰａ下进行．水蒸汽补充量为０．５～】．０ ｋｇ／ｋｇ 甲醇。此时甲醇和二甲醚的转化率为９９％以上，丙 烯为烃类中的主要产物。为获得最大的丙烯收率．还 附加了第二和第三ＭＴＰ反应器。反应出口物料经 冷却，并将气体、有机液体和水分离。其中气体先经 压缩，并通过常用方法将痕量水、ＣＯ。和二甲醚分 离。然后，清洁气体进一步加工得到纯度大于９７％ 的化学级丙烯。不同烯烃含量的物料返至合成回路 作为附加的丙烯来源。为避免惰性物料的累积．需将 少量轻烃和ｃ。／ｃ。馏分适当放空。汽油也是本工艺 的副产物，水可作为工艺发生蒸汽．而过量水则可在 作专用处理后供农业生产用。