有机化学含氮和含磷有机化合物

a>b >e>c>d
R4N Cl
+
-
Ag2O H2O
R4N+OH- + AgCl
季铵碱的碱性可与KOH 、NaOH相比。 2、烷基化反应
RX + NH3
RNH2 RX R2NH
RNH2 + HX
RX
R3N
RX
R4N X
+ -
3、酰基化反应
RCOCl + R'NH2
R'NHCOR + HCl
RCOCl + R' 2NH
RCOCl + R3N
R'2NCOR + HCl
不反应
SO2NHR
NaOH SO2N-Na+ R
SO2Cl + RNH2
SO2Cl + R2NH
SO2NR2
SO2Cl + R3N
不反应
这个方法既可分离又可鉴别伯、仲、叔胺，
该反应称为兴斯堡反应
4、胺与亚硝酸的反应
（1）伯胺的反应 脂肪族伯胺 NaNO2 + (RN HNO RNH2 + N)Cl 2
第二节 重氮盐和偶氮化合物 一 放氮反应 二 保留氮的反应 第三节 硝基化合物 一 硝基化合物的结构 二 硝基化合物的物理性质 三 硝基化合物的化学性质 第四节 含磷有机化合物
学习要求：
1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法 2.熟练掌握胺、酰胺的化学性质 3.掌握重氮盐的反应和偶合反应在有机合成中的 应用。 4.掌握一些其他含氮化合物的重要性质 5.了解季铵盐和季铵碱的特性
R3N < R2NH < RNH2 NH2 < NH3
同诱导效应相反
同共轭效应一致
溶剂化效应
R H N H H O H2 O H2 O H2 ＞ R R N H H O H2 O H2 ＞ R R N R H O H2
共轭酸稳定性好，酸性弱，碱性强。
1°胺＞2°胺＞3°胺
综合各种因素，各种胺的碱性强弱顺序如下：
NH2 KMnO4+H2SO4
N(C 2H5)2 CH3CH-CH2-CH-CH3 CH3
2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷
4-氨基-2-甲基戊烷
◇季铵类化合物
(CH3CH2)4N+Cl氯化四乙胺 （季铵盐）
CH3 + CH3CH2N CH3OH CH3
+(CH3)2NH2 OOCCH3
氢氧化三甲乙铵（季铵碱）
CH3 H 3C N CH3 CH2CH2OH + OH -
(CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 > NH2 > ( )2NH > ( )3N
pKb 3.27
3.35
4.22
4.75
9.28
1Fra Baidu bibliotek.8
15
NH2 G
NH2 a OCH3 b
给电子基碱性增强 吸电子基碱性减弱
比较下列化合物碱性：
NH2 c CH3 Cl NH2 d NO2 NH2 e NH2
沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比
醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺 它的沸点与分子量相近的烃相近。
CH3(CH2)4NH2 CH3(CH2)3CH2OH (CH3CH2)3N (CH3CH2)3CH
、仲胺的沸点要低于醇。叔胺分子间不能形成氢键，
分子量 87
88
101
100
沸点104.4℃
CH 3NH2 (CH 3)2NH (CH 3)3N (CH 3)4N+Cl 氯化四甲胺 （季铵盐）
甲胺 （伯胺）
二甲胺 （仲胺）
三甲胺 （叔胺）
2、命名
◇简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写
出烃基的数目及名称
(CH3CH2)2NH
N CH3 CH2CH3
CH 3NHC2H5
二乙胺
N-甲基-N-乙基环丙胺
第十章 含氮有机化合物
有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结 构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有 N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。
RNH2 , R 2NH , R 3N
RCONH2
酰胺
RCN
胺 RNH-NH2
肼
腈
R-N=N-R
偶氮化合物
RNO2
乙酸二甲铵 （二甲胺乙酸盐）
氢氧化-三甲基 （2-羟乙基）-铵
二、 胺的结构
胺与氨的结构相似，氮原子是ＳＰ3不等性杂化
H H
N H
H H
N CH3
CH3 H3C
N CH3
N
H H
NH2
三、胺的物理性质
状态和气味：低级胺为气体或易挥发的液体， 有与氨相似的气味；高级胺为固体，近乎无味； 二甲胺和三甲胺有鱼腥味。 溶解度：胺与水能形成氢键，因此低级胺较易 溶于水；随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性 逐渐下降。
HO-NO
(NaNO2 +HCl)
NCH3 NO
H+ ON
NHCH3 兰绿色
对亚硝基-N-甲基苯胺
（3） 叔胺
R3N + HNO 2
(NaNO2 +HCl)
R3N+HNO2-
N(CH3)2
HO-NO
(NaNO2 +HCl)
ON
N(CH3)2 绿色
对亚硝基 -N,N-二甲基苯胺
5、芳香胺的特殊反应 （1）氧化反应
138℃
89.3℃
93.5℃
四、 胺的化学性质
1、胺的碱性
+ RNH2 + H Cl
RN H3Cl
RN H3 +
+
+
-
RNH2 + H2O
OH
-
RN H3Cl + NaOH
+
-
RNH2 + NaCl + H2O
结构对碱性的影响： 诱导效应
R3N > R 2NH > RNH 2
共轭效应 空间效应
NH2 < NH3
乙醇胺
甲乙胺
NH2CH2CH2OH
◇N原子上同时连有脂烃基和芳烃基时，以芳胺为母体，
并在脂烃基前冠以“N”字。
N（ CH3）2
H3C N CH(CH3)2 NO2
CH3
N,N-二甲基对甲苯胺
N-甲基-N-异丙基 邻硝基苯胺
◇复杂的胺
以烃作母体氨基作为取代基来命名
CH3 NH2 CH3CHCH2CHCH3
HCl
重氮盐
H2O
ROH + N2
+ HCl
芳香族
NH2 + HNO2 0~5℃
(NaNO2 +HCl)
N+ NCl- + NaCl + H2O
（2）.仲胺的反应： 脂肪族： R2NH + HO-NO 芳香族
NHCH3
(NaNO2 +HCl)
R2N-NO
黄色油状
N-亚硝基化合物
NCH3 黄色油状 NO
硝基化合物
第一节
一、胺的分类及命名
胺
1.胺的分类 根据胺中烃基种类的不同，可分为： 脂肪族胺 芳香族胺
NH2 苯胺
混合胺
NHCH3 N-甲基苯胺
CH3CH2NH2 乙胺
根据分子中氨基的数目分为: 一元胺、二元胺、 多元胺。 NH2CH2CH2NH2 CH3NH2
甲胺（一元胺）
乙二胺（二元胺）
根据氮原子连结烃基的数目分为：伯胺、仲胺、 叔胺和季铵化合物