天然药物化学成分一般分离方法

挥发油 生物碱
石油醚、苯 乙醚、三氯甲烷
强心苷
三氯甲烷-乙醇
黄酮类
乙酸乙酯
皂苷
正丁醇
生物碱盐等
甲醇、乙醇、丙酮
蛋白质等
水
系统溶剂分离法
提示：
此法是早年研究天然产物有效成分的一种最主要的方法， 目前仍是研究不明成分最为常用的方法。但这种方法的操作常 凭经验摸索进行，手续繁琐，相同成分可能会分散在不同的抽 提部位，不易于浓集，较大地限制了微量成分、结构性质相似 成分的分离纯化。
成 ➢ 选用的萃取溶剂第一次用量一般为水提液的1/2～1/3，以
后的用量可适当减少为水提液的1/4～1/6 ➢ 若亲水性成分不易转入有机溶剂层时，需增加萃取次数或
更换萃取溶剂。
两相溶剂萃取法
1．简单萃取法
选用三氯甲烷萃取，易产生乳化现象，特别是在碱性情 况下，乳化现象更为严重。在操作过程中，可采用旋转混合、 改用三氯甲烷-乙醚混合溶剂萃取或加大有机溶剂量等措施 尽量避免乳化现象的发生。
K=Cu/CL
K表示分配系数； Cu表示溶质在上相溶剂中的浓度； CL表示溶质在下相溶剂中的浓度。
两相溶剂萃取法的基本原理
2．什么是分离因子？
分离因子是两种溶质在同一溶剂系统中分配系数 的比值。可以下式表示：
β=KA/ KB（注：KA＞ KB）
假设某混合物含有A、B两种成分，现用三氯甲烷和水等 体积配成萃取溶液系统进行萃取分离，其中KA=10，KB=0.1， 则β=KA/ KB=10/0.1=100。此时仅作一次萃取分离，就能使 混合物达到90％以上程度的分离。其中成分A有90％以上分 配在水中，不到10％则分配在三氯甲烷中，而成分B正好相 反。
吡啶-水、乙醚-甲醇、乙醚-丙酮、乙醚-石油醚、苯-石油 醚等。
4．重结晶选用的溶剂： 可参照结晶所选用的溶剂，但若形成粗结晶后溶解度
有所改变，则所选溶剂也相应有所不同。
系统溶剂分离法
两相溶剂萃取法
分
沉淀法
离
结晶与重结晶法
技
术
wk.baidu.com透析法
分馏法
系统溶剂分离法
是一种选用不同极性的溶剂组成溶剂系统，按极性由小 到大的顺序依次提取分离提取液中各种溶解度有差异的成分， 使各种成分获得分离的方法。
两相溶剂萃取法
操作步骤
1．简单萃取法
小量萃取一般在分液漏斗中进行。 ➢ 检查无漏水 ➢ 装入待萃取物和溶剂 ➢ 振摇 ➢ 排气 ➢ 重复数次 ➢ 静置 ➢ 分离
两相溶剂萃取法
1．简单萃取法
注意： ➢ 水提液的浓度控制在相对密度1.1～1.2之间 ➢ 分配系数差异较大的成分的分离，一般萃取3～4次即可完
出现了乳化现象，可用以下措施破乳： ①较长时间放置。 ②轻度乳化可用一金属丝在乳化层中搅动使之破坏。 ③将乳化层抽滤。 ④将乳化层加热或冷冻。 ⑤分出乳化层，再用新溶剂萃取。 ⑥加入少量电解质（如氯化钠），利用盐析作用加以破坏。 ⑦滴加数滴醇类如戊醇改变表面张力，破坏乳状液。
2．逆流连续萃取法
两相溶剂萃取法
学会系统溶剂萃取法、透析法、分 馏法的操作技术
本章内容
概 述 基本知识 分离技术 本章小结
概述
天然药物的提取液是包含诸多成分的混合物， 要想得到所需成分或单体化合物，需经过进一步 的分离精制和纯化处理。在分离过程中，可根据 天然产物的性质不同选择相应的方法，或综合运 用多种方法，以达到分离目的。
结晶溶剂的选择
选择合适的溶剂是结晶法的关键。
1、理想溶剂具备的条件： （1）不与结晶物质发生化学反应。 （2）对结晶物质热时溶解度大，冷时溶解度小。 （3）对可能存在的杂质，冷热均溶或均不溶。 （4）沸点适中，不宜过高或过低。 （5）能给出较好的结晶。
结晶溶剂的选择
选择合适的溶剂是结晶法的关键。
基本知识
（一）提取液的浓缩 （二）两相溶剂萃取法的基本原理 （三）结晶溶剂的选择
具体方法：
1. 常压蒸发 2. 减压蒸镏 3. 薄膜蒸发 4. 反渗透法 5. 超滤法
提取液的浓缩
两相溶剂萃取法的基本原理
两相溶剂萃取法的基本原理是利用 混合物中各种成分在两相互不相溶的溶 剂中分配系数的差异而获得分离。
2．常用溶剂 ： 常用的溶剂有水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙
酮、乙酸乙酯、三氯甲烷等； 若在一般溶剂中不易形成结晶的成分，还可
选用二氧六环、二甲基亚砜、乙腈、甲酰胺、二 甲基甲酰胺等不常用的溶剂。
结晶溶剂的选择
选择合适的溶剂是结晶法的关键。
3．混合溶剂： 一般常用的混合溶剂有乙醇-水、醋酸-水、丙酮-水、
是利用相对密度小的相 液作为移动相（或分散相）， 逆流连续穿过相对密度大的 作为固定相（或连续相）的 相液，借以交换溶质而达到 分离的操作方法。
两相溶剂萃取法
3．逆流分溶法
逆流分溶法（counter current distribution，CCD）是 一种将混合物经仪器操作，在两相溶剂系统中进行反复多次 的振摇、静置、分离、和转移等萃取步骤，使分配系数不同 的成分达到分离的操作方法，又称为逆流分配法、逆流分布 法或反流分布法。如果混合物中各成分的分配系数很接近， 用一般方法不易分离，则可选用CCD法。
第三章
天然药物化学成分一般 分离方法
知识目标：
掌握各种分离技术的特点及适用 范围
理解结晶法溶剂的选择原则及天 然药物化学成分各种分离方法的 基本原理
了解提取液的浓缩方法
能力目标：
能对天然药物提取液进行适当浓缩 处理
能够熟练使用两相溶剂萃取法、沉 淀法、结晶和重结晶法的操作技术 对天然药物提取液进行分离
混合物中各种成分在同一两相溶剂 系统中分别有各自不同的分配系数，若 各种成分的分配系数差异越大，则分离 效果越好。
两相溶剂萃取法的基本原理
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1．什么是分配系数？ 在一定的温度和压力下，某物质溶解在两相互
不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，根据分配定 律，该物质在两相溶剂中的浓度之比为一常数，称 为分配系数（K），可以下式表示：
两相溶剂萃取法
是往提取液中加入一种与其互不相溶的溶剂配 成两相溶剂系统，利用混合物中各种成分分配系数 的差异而将所需成分萃取出来的分离方法。
分离的难易可用分离因子β值来表示。一般来 说，当β≥100，若想达到基本分离只需作一次简单 萃取；当100≥β＞10，则需萃取10～12次才能达到 分离；当β≈1时，即表示KA≈KB，两种成分性质非 常相近，无法利用此法达到分离目的。