丙硫菌唑chenfour

丙硫菌唑

陈儒贵，2015年8月25日

一、 丙硫菌唑简介

三唑类杀菌剂，由德国拜耳公司开发生产。

344.3

Cl

N

OH

Cl

NH N

S

白色结晶性粉末，含量97%。熔点139℃~144℃，闪点248.2℃。在水中溶解度（20℃）300mg/L 。

毒性低，无致畸、致突变，对胚胎无毒性，对人和环境安全。

主要用于防治麦类、谷类、豆类作物等众多病害，尤其对麦类几乎所有的病害都有很好的防治效果。

二、 丙硫菌唑市场前景

杀菌剂市场甲氧丙烯酸酯类排第一，三唑类排第二。丙硫菌唑是目前杀菌剂市场前五强（嘧菌酯，吡唑醚菌酯，肟菌酯，丙硫菌唑，代森锰锌）。 丙硫菌唑2004年进入市场，2005年就以1.25亿美元的销售额跻身拜耳公司12强产品之列，2008年上升至第3位，2009年和2010年维持在第4的水平。由于硫酮结构的引入，赋予了丙硫菌唑独特的性能，从而使其销售额大大超过拜耳的重要产品草铵膦、戊唑醇和噻虫胺等。是全球销售额超过5亿美元的、最年轻的重量级产品。 丙硫菌唑前十年销售状况表：

0.33 1.25

1.93

2.40

3.37 3.69 3.55

5.10

6.25

7.50

2004200520062007200820092010201120122013

三、丙硫菌唑专利保护和登记状况

1、专利状况

专利号：CN97117343，杀微生物三唑基衍生物；

申请号：97117343.5；

申请日：1995.11.08；

专利公开日：2001.01.10；

申请人：拜尔公司；

该专利于2015年11月7日届满。

2、登记状况

丙硫菌唑未在中国登记和上市。

国外丙硫菌唑原药含量为97%；

2004年以来，已在多个国家登记注册；

2007年在美国、加拿大登记用于小麦、花生、蔬菜等多种病害防治；2008年8月1日，丙硫菌唑作为新有效成分列入欧盟农药登记条例(1107/2009) 已登记有效成分名单，有效期至2018年7月31日。

四、 丙硫菌唑合成路线（共七步）

目前比较认可的合成路线是三步。用中间体1-氯-1-氯乙酰基环丙烷与2-氯氯苄经格式反应制得丙醇中间体，再与1,2,4-三氮唑缩合、硫的亲电加成反应得到目标产物丙硫菌唑： 1、 格式反应

279.5

+

161153+HCl

Cl

Cl

Cl

Cl

OH

Cl

Cl

Cl

O

2、 缩合反应

+N N

N H

69

+HCl

279.5

Cl

Cl

OH

Cl

312

Cl

N

OH

Cl

N

N

3、 加成反应

+S

312

Cl

N

OH

Cl

N

N

344.3

Cl

N

OH Cl

NH N

S

原料2-氯氯苄和1,2,4-三氮唑是普通化工品，市场上有售。但中间体1-氯-1-氯乙酰基环丙烷市面上无货销售，必须自己生产（四步）：

O O O

O

O

O

Cl O

Cl

Cl

O

Cl

Cl

O

Cl

128

162.5

155

118.5

153

SO 2Cl 2

HCl

NaOH SOCl 2

其中每一步和第四步氯化可考虑用光气代替磺酰氯或氯化亚砜，但工艺上还需进一步摸索。

五、丙硫菌唑投资价值

丙硫菌唑(prothioconazole)为拜耳公司2004年开发上市的新型三唑硫酮类杀菌剂。与传统三唑类杀茵剂相比，由于在分子结构中硫酮结构的引入，使其具有更广谱的杀菌活性。丙硫菌唑为脱甲基化抑制剂，不仅具有很好的内吸活性，而且具有优异的保护、治疗和铲除活性。

丙硫菌唑主要用于防治麦类、谷类、豆类等农作物众多的病害，几乎对麦类所有病害都有很好的防效，具有毒性低、无致畸、致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全等特点，是一种高效低毒的杀菌剂，符合我国农药发展方向，是一个极具潜力的杀菌剂品种，应用前景广阔。随着丙硫菌唑合成工艺和应用技术的进一步研究，该产品在我国农业生产中将产生较好的经济效益和社会效益。

1、销售价格，原材料成本，制造费用

暂无数据

2、三废处理

如果能将磺酰氯和氯化亚砜这二种氯化试剂在工艺上用光气替换，即降低生产成本又能减少二氧化硫的排放