有机化学习题讲解

(二十二) 化合物C7H15Br经强碱处理后，得到三种烯 烃(C7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化 加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过 氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应，得到 (D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。
CH3
(16)
+ O
C(CH2)2COOH (A)
Zn-Hg HCl
CH2(CH2)2COOH (B)
F +
CH2CH3
CH2Cl
NBS , 光 CCl4
AlCl3
CH2
CHCH3 Br
KOH
F
CH=CH2
Br2 CCl4
Br CH CH2 Br
(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯 的下列化合物？
第五章 芳烃 芳香性
(三) 完成下列各反应式： (1)
+ ClCH2CH(CH3)CH2CH3
AlCl3
CH3 C CH2CH3 CH3
(2)
(3) (4) (5)
(过量) + CH2Cl2
HNO3 H2SO4
AlCl3
CH2
NO2 +
(主要产物)
NO2
HNO3 , H2SO4 0C
o
O 2N
+
OH
CH3 (A) CH3 C Br (B) CH3 CH2CH3 CH3 CH CHCH3 Br (C) CH3
（D）2-溴
CH3 CHCH2CH2Br
(A)＞(B)＞(C)
（消去反应，含氢少的先消去）
(九) 用化学方法区别下列化合物
(1) CH2=CHCl， CH3C CH， CH3CH2CH2Br
COOH NO2
(2)
SO3H
SO3H
Cl
Cl
HNO3 H2SO4
(3)
CH3
Cl2 , Fe
NO2
CH3
HNO3 H2SO4 Br2 , Fe
Br
CH3 Br NO2
(4)
NO2
O O
(5)
2
Zn-Hg HCl
O
O

COOH
AlCl3
COOH
(6)
CH2=CHCH2Cl AlCl3
NaOH C2H5OH
解：C7H15Br的结构为：CH3CHCHCH2CH2CH3
Br
(A)：CH3CH2CH2CH=C(CH3)2
(B)和(C)：CH3CH2CH=CHCH(CH3)2 的顺反异构
体 CH3
CH3CHCHCH2CH2CH3 OH (D) CH3 CH3CHCH2CHCH2CH3 OH (E)
第四章 二烯烃 共轭体系
CH2=CHCl CH3CH2CH2Br CH3C CH
K2Cr2O7 H2SO4
(CH3)3C
O3
COOH
O O CH CH2 O
CH3COCl AlCl3
Zn H3O+
(10) (11)
CH=CH2
2H2 Pt
CHO + CH2O
COCH3
(12)
(13)
CH2CH2CCl O
AlCl3
O
HF
CH2CH2C(CH3)2 OH
O
O O
AlCl3
(14) (15)
OCH3
COOH
NO2
(1)
NO2
NO2
(2)
NO2 COOH
(3)
O2N COOH
解：
（取代基的定位效应：给电子基为邻对位定位 基，吸电子基为间位定位基）
OCH3
COOH
NO2
(1)
NO2
(2)
COOH
(3)
COOH
(十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成 下列各化合物： (1) 对硝基苯甲酸 (3) 对硝基氯苯 (2) 邻硝基苯甲酸 (4) 4-硝基-2,6二溴甲苯
(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应： （A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B) （卤素与Ag+反应活性） (2) 在NaI-丙酮溶液中反应： （A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 丁烷 (A)＞(C)＞(D)＞(B) （亲核取代反应） (3) 在KOH-醇溶液中反应：
CH2CH=CH2 HCl
CH2CHCH3 Cl
CH=CHCH3
(7)
HNO3 H2SO4
H2SO4 160 C
o
SO3H NO2
NO2
CH3
CH3
浓H2SO4 Br2 Fe
CH3
(8)
Br 混酸 O2N

CH3
Br
SO3H
H2O/H+ 180 C
o
SO3H
CH3 Br
SO3H
Br COOH NO2
O2N
CH3
Br KMnO4 O2N
O
O O
H2SO4 AlCl3 (-H2O)
O
(9)
O2 V2O5 ,
O
CO2H
O
(10)
CH3 KMnO4
COOH SOCl2
C O
Cl
PhCH3 AlCl3
H3C
C O
第七章 卤代烃 相转移催化反应
(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小 排列成序。
COOH
(5) (7)
NO2
O
(6) (8)
NO2
CH=CH CH3
SO3H
Bຫໍສະໝຸດ Baidu COOH
(9)
O
(10)
H3C
C O
CH3
CH3
HNO3 H2SO4 KMnO4
COOH
解：(1)
CH3
NO2
CH3
H2SO4 HNO3 H2SO4
NO2
CH3 NO2 H2O/H+
180 C
o
CH3 NO2 KMnO4
(4) CH2=CHCH2C CH
C6H5CO3H
CH2 O
CH CH2C CH2
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反 应的发生。 (5)
CH3CO3H
O
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6) (CH3)3C
CH=CH2
浓 HI
I CH3
CH3
C CH CH3 CH3
解释：由于使用的浓HI是强酸，且I－是强亲核试剂， 故该反应的产物以未重排者为主（90%）。
BF3
(6)
(7) (8) (9)
+
CH2 O
CH2
AlCl3
CH2CH2OH
CH2 CH2
CH2CH2CH2CH3
(CH3)2C=CH2 HF
CH2O , HCl ZnCl2
(1) KMnO4 (2) H3O+
CH2 CH2
CH2Cl
COOH
C2H5Br AlCl3
C(CH3)3
C2H5
C(CH3)3
(三) 完成下列反应式 (6)
CHO + CHO
Diels-Alder反应
(十四) 三个化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均为C5H8，都可以使 溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚 铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C)则不反应。(C)可以 顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、 (B)和(C)可能的构造式。 解：(A) CH3CH2CH2C CH (B) CH3C CCH2CH3 (C) CH2=CHCH=CHCH3 or CH2=CHCH2CH=CH2