保护基在有机物合成中的应用
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-C2H5OH,NaOH
N C2H5S N
H
NHCOOC2H5 O
2020/12/13
HBr CH3NO2
N
NH2
C2H5S N O H
烷基化反应
烷基化反应主要指生成苄基和三苯甲基胺的化合物 来保护氨基。
HN
Br
ON O H
CH2NHCH3 HN
H3C NCH2
180~190℃
OLeabharlann Baidu O H
2020/12/13
OH
酯化
室温下将希望保护的化合物和乙酸酐与吡啶反应，或和 乙酸酐与乙酸钠在酸催化下反应均可以得到取代的乙酸酯
CO CH 3
(CH 3CO )2OCO CH 3
Cl2
CH 2CH 2CH 2O H
CH 2CH 2CH 2O CO CH 3
S
N CH 3
H 2N CSN H 2
H S
CH 2CH 2O CO CH 3
第十章 保护基在有机物合成中的应用
2020/12/13
形成氨基甲酸酯型衍生物
胺和氯代甲酸酯或重氮甲酸酯反应生成氨基甲酸酯也 可以保护氨基。
H2NCH2COOC2H5 ClCOOC2H5 C2H5OCONHCH2COOC2H5
碱 甲酸
C2H5OCONHCCOOC2H5 CHONa
NH C2H5SC NH2
例如：
HO(CH2)5COOH
(CH3)3SiCl (C2H5)3N
(CH3)3SiO(CH2)5COOH SOCl2 (CH3)3SiO(CH2)5COCl
(CH3)2Cd (CH3)3SiO(CH2)5COCH3
NaBH4
(CH3)3SiO(CH2)5CHCH3 OH
2020/12/13
H+ CH3OH HO(CH2)5CHCH3
S
CO CH 3 CH ClCH 2CH 2O CO CH 3
2020/12/13
第三节 1，2-二醇或1，3-二醇的保护
环缩醛或缩酮类 形成环缩醛或缩酮来保护1，2-二醇和1，3-二醇是较
普遍的方法。
CH2OH HC OH +
CH2OH
CHO
浓HCl
2020/12/13
CH2O
CH HC O
CH2OH
OH-
H3CO
OH
OCH3
第五节 羧基的保护 羧基的保护一般是形成酯
O COOH CH2N2
O COOCH3
还原
2020/12/13
O
O
COOCH3
1. H2O H+
2. -CO2
第六节 羰基的保护 缩醛和缩酮化
NC
HO CH2
H+
O+
O
CN
HO CH2
O
H+
O
催化剂 O
H2O
CH2NH2
O
H+
CH2O
HC OH CH CH2O
环酯类
CH2OH HO CH O
OH
OH + COCl2
OH
O=C O CH2
O CH O
OH
O
O C=O
O=C O CH2
H+
O CH O
OH
OH
OH
2020/12/13
第四节 酚与邻苯二酚的保护 酚的烷基化
CH=CHCH3
2CH2N2
OH OH
CH=CHCH3
OCH3 OCH3
KOH,H2O PbO2
CHO
CHO
OCH3 OCH3
2020/12/13
OH OH
酚的酰化 形成磺酸和羧酸酯都可以保护酚
CO2H
OH+ ClCOOCH3
HO
OH
OH
CO2H
HO
OCOOCH3
OH
CH2N2 OH-
CO2H
H3CO
OCOOCH
3
OCH3
2020/12/13
CO2H
CH2NH2
2020/12/13
H2,Pd/C
HN ON
H
NHCH3 O
第二节 醇的保护
一、醚化反应
醚化是保护醇的羟基最常用的方法
OH OH
CH2Br Ag2O/DMF
H+
OH
H2
OC
O
[O]
H2
OC
Pd/C,H2
O OH
2020/12/13
三甲基硅醚类
吡 啶
R O H + ( C H 3 ) 3 S i C l
R O S i ( C H 3 ) 3 + H C l
N C2H5S N
H
NHCOOC2H5 O
2020/12/13
HBr CH3NO2
N
NH2
C2H5S N O H
烷基化反应
烷基化反应主要指生成苄基和三苯甲基胺的化合物 来保护氨基。
HN
Br
ON O H
CH2NHCH3 HN
H3C NCH2
180~190℃
OLeabharlann Baidu O H
2020/12/13
OH
酯化
室温下将希望保护的化合物和乙酸酐与吡啶反应，或和 乙酸酐与乙酸钠在酸催化下反应均可以得到取代的乙酸酯
CO CH 3
(CH 3CO )2OCO CH 3
Cl2
CH 2CH 2CH 2O H
CH 2CH 2CH 2O CO CH 3
S
N CH 3
H 2N CSN H 2
H S
CH 2CH 2O CO CH 3
第十章 保护基在有机物合成中的应用
2020/12/13
形成氨基甲酸酯型衍生物
胺和氯代甲酸酯或重氮甲酸酯反应生成氨基甲酸酯也 可以保护氨基。
H2NCH2COOC2H5 ClCOOC2H5 C2H5OCONHCH2COOC2H5
碱 甲酸
C2H5OCONHCCOOC2H5 CHONa
NH C2H5SC NH2
例如：
HO(CH2)5COOH
(CH3)3SiCl (C2H5)3N
(CH3)3SiO(CH2)5COOH SOCl2 (CH3)3SiO(CH2)5COCl
(CH3)2Cd (CH3)3SiO(CH2)5COCH3
NaBH4
(CH3)3SiO(CH2)5CHCH3 OH
2020/12/13
H+ CH3OH HO(CH2)5CHCH3
S
CO CH 3 CH ClCH 2CH 2O CO CH 3
2020/12/13
第三节 1，2-二醇或1，3-二醇的保护
环缩醛或缩酮类 形成环缩醛或缩酮来保护1，2-二醇和1，3-二醇是较
普遍的方法。
CH2OH HC OH +
CH2OH
CHO
浓HCl
2020/12/13
CH2O
CH HC O
CH2OH
OH-
H3CO
OH
OCH3
第五节 羧基的保护 羧基的保护一般是形成酯
O COOH CH2N2
O COOCH3
还原
2020/12/13
O
O
COOCH3
1. H2O H+
2. -CO2
第六节 羰基的保护 缩醛和缩酮化
NC
HO CH2
H+
O+
O
CN
HO CH2
O
H+
O
催化剂 O
H2O
CH2NH2
O
H+
CH2O
HC OH CH CH2O
环酯类
CH2OH HO CH O
OH
OH + COCl2
OH
O=C O CH2
O CH O
OH
O
O C=O
O=C O CH2
H+
O CH O
OH
OH
OH
2020/12/13
第四节 酚与邻苯二酚的保护 酚的烷基化
CH=CHCH3
2CH2N2
OH OH
CH=CHCH3
OCH3 OCH3
KOH,H2O PbO2
CHO
CHO
OCH3 OCH3
2020/12/13
OH OH
酚的酰化 形成磺酸和羧酸酯都可以保护酚
CO2H
OH+ ClCOOCH3
HO
OH
OH
CO2H
HO
OCOOCH3
OH
CH2N2 OH-
CO2H
H3CO
OCOOCH
3
OCH3
2020/12/13
CO2H
CH2NH2
2020/12/13
H2,Pd/C
HN ON
H
NHCH3 O
第二节 醇的保护
一、醚化反应
醚化是保护醇的羟基最常用的方法
OH OH
CH2Br Ag2O/DMF
H+
OH
H2
OC
O
[O]
H2
OC
Pd/C,H2
O OH
2020/12/13
三甲基硅醚类
吡 啶
R O H + ( C H 3 ) 3 S i C l
R O S i ( C H 3 ) 3 + H C l