沉淀滴定法和滴定分析小结

沉淀滴定法和滴定分析小结

思考题

８－1用银量法测定下列试样中的Cl－时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？

a. CaＣl２ﻩ

b.BａＣｌ2ﻩﻩ

c. FｅＣ１2ﻩﻩｄ. NaCｌ＋Na3PO4

e. NH4Ｃlﻩﻩf．ＮａCl+Na2ＳO４ｇ. Ｐb(NＯ3)2+NaCl ﻩﻩh．CｕＣｌ2

答:ａ. 三种方法均可。

b. 由于Ｂa2+与Cr2Ｏ42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时,应先加入过量的Ｎa2SＯ4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

c.吸附指示剂。

d. 铁铵矾指示剂。

e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制ｐH6.５~７．2。

f. 铬酸钾指示剂。

g.铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

ｈ. 吸附指示剂。

8-3在下列各种情况下，分析结果是准确的,还是偏低或偏高，为什么?

a. pH≈4时用莫尔法滴定Cｌ－;

答：结果偏高。因为pH≈4时,ＣrＯ42-的酸效应较大,溶液中CrO4２-浓度减小,指示终点的AｇCｒO4沉淀出现过迟。

b. 如果试液中含有铵盐，在pＨ≈１0时,用莫尔法滴定Ｃｌ-；

答：结果偏高。因为在pH≈1０时，溶液中NH３型体的浓度较高，形成Ag-NＨ3络合物，需加入过量的Ａｇ＋才能出现终点，故结果偏高。

ｃ. 用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂;

答：结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cｌ－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Ｃl-进入到吸附层,使终点提前。

ｄ．用佛尔哈德法测定Cｌ－时，未将沉淀过滤也未加１,2一二氯乙烷；

答：结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cｌ-时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AｇCｌ沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂ＳCN－,由于是返滴定,故结果偏低。

ｅ. 用佛尔哈德法测定Ｉ- 时，先加铁铵钒指示剂,然后加入过量AgNO３标准溶液。

答:结果偏低。这是由于Ｆｅ3＋将氧化I -为I 2，消耗了部分Ｉ-,使测得的结果偏低。

习题

【8-１】０.5000 g 的纯KIOx,将它还原为Ｉ－后,用0．1000 ｍｏl·L -1 AgNO ３溶液滴定，用去23.36 ｍL,求该化合物的分子式。

解:30.50000.100023.3610x

KIO M -=⨯⨯

30.5000 2.3361016616x -=⨯+ 3x =

因此该化合物的分子式为KI Ｏ３

【8－2】将仅含有BaC ｌ2和NaCl 试样0．1０36 g 溶解在５０ mL 蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用０.０7916 m ｏl/L AgNO 3滴定，耗去19.46 ｍＬ，求试样中的B ａCl 2。 解:试样中Cl -的总量即为消耗Ag ＋的量

ｎ（Cl-)＝n (Ag+）=0．07916×19.46=1．５４05×1０-3(ｍol)

设试样中BaC ｌ2的质量为ｘ，则有

2x /2０８．24 + (0.1036 – x )／58.443=1.5４0５×１0－３

解得ｘ=0.03096(g)

即,试样中的BaCl 2的质量为0.0３096ｇ

2BaCl 0.0309629.88%0.1036

w == 【8-3】称取含有ＮａCl 和 ＮａBr 的试样0.6280 g ，溶解后用 Ag ＮO ３溶液处理，得到干燥的A ｇＣl 和A ｇＢr 沉淀0．5064 g 。另称取相同质量的试样1份,用0.105０ mo ｌ·L －1AgNO 3溶液滴定至终点，消耗 2８．34 mL 。计算试样中 NaC ｌ和 Na Ｂr 的质量分数。

解：M(N ａＣl ） = 58．44, M(N ａBr) = １02.9, M （AgCl) = １4３.3, M(Ａg Ｂｒ) = １８

7.8

设ＮaCl 质量为ｘ(ｇ), NaB ｒ质量为y (ｇ）,则

30.105028.341058.44102.9

x y -+=⨯⨯ 143.3187.80.504658.44102.8

x y += 解方程组得：0.06885,0.1850x g y g ==

故:()0.06885100%10.96%0.6280

NaCl ω=⨯= 0.1850100%29.46%0.6280

NaBr ω=⨯= 【８-6】称取含砷试样0.5０00 g ，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO 43-,然后沉淀为Ａg 3ＡsO 4。将沉淀过滤、洗涤,最后将沉淀溶于酸中。以 ０.1000 mol·Ｌ－1 NH 4SCN 溶液滴定其中的Ag +至终点,消耗４5．４5 mL 。计算试样中砷的质量分数。

解：A ｓ ~ ＡｓO 4３- ~ Ag 3ＡｓO ４ ～ ３Ag ＋ ~ 3ＮH ４ＳCN ；ｎ(As) ＝1

3n (ＮH ４SCN ）

43110.100045.451074.92233100%100%22.7%0.5000

NH SCN As As s n M m ω-⋅⨯⨯⨯⨯=⨯=⨯=