氨基树脂胶黏剂

第二章氨基树脂胶黏剂
1、氨基树脂：指带有氨（—NH2或—NH）基团的化合物与醛类反应而生成的聚合产物。

2、氨基树脂包括：脲醛树脂（UF）和三聚氰胺甲醛树脂（MF）
§1、脲醛树脂胶黏剂（使用量最大）【碱酸碱工艺】
1、脲醛树脂是一种由尿素和甲醛缩聚而成的合成树脂
2、脲醛树脂固化后胶层无色，脲醛树脂可制成水溶液状、泡沫状、粉末状和膏状
一、原料
1、尿素：分子式：CO(NH2)2分子量：60.055，熔点：132.7℃，尿素为无色针状结晶或白色结晶，呈弱碱性，易溶于水、甲醛、乙醇和液态氨。

2、缩二脲：【一定要记得】
3、硫酸铜和缩二脲反应呈紫色，可用来鉴定尿素
4、甲醛：分子式：HCHO，分子量：30.03，沸点：—19.5℃。

常温下为气体
5、甲醛水溶液中没有甲醛，只有甲二醇（甲醛+水）
6、甲醛易氧化生成甲酸
7、甲醛在碱性介质中发生歧化反应生成甲酸和甲醇
8、甲醛与氨反应生成六次甲基四胺和盐酸
9、甲醛水溶液在贮存过程中，聚合度n≤3，否则会有不可恢复的沉淀
10、甲醇是阻聚剂，甲醇含量高的甲醛水溶液不适合做胶
二、合成原理（先加成后缩聚）
1、加成反应与PH值无关，无论酸碱性条件，最终产物相同
2、缩聚反应：①加成反应：PH>7，因为缩聚反应PH>7时，很慢。

碱性条件
②缩聚反应：PH<7，酸性条件
③为了使生成物分子量不至于过大沉淀，减慢下来。

碱性条件（贮存）
④使用时，再调成酸。

酸性条件
3、加成反应中，当尿素和甲醛的摩尔比大于1：1时就能生成二羟甲基脲或三羟甲基脲
4、脲醛树脂合成反应的影响因素：①尿素与甲醛的摩尔比
②反应阶段的PH值
③反应温度（反应温度自始至终控制在45℃以下）
④反应时间
⑤原材料质量
5、二羟甲基脲的重要性：①在缩聚反应中，有二羟甲基脲的存在，才具有促使羟甲基形成交联结构的可能，以确保胶层具有足够的内聚力；②二羟甲基脲是增加胶层与木材之间胶接强度的主要组分；③缩聚后树脂分子中必须具有足够的羟甲基才能确保与木材的胶接及交联。

6、羟甲基含量越高的胶粘剂对木材的胶接性能就越佳；羟甲基含量越高的胶粘剂固化后释放出的游离甲醛也越多。

7、游离羟甲基含量和尿素与甲醛的摩尔比有关：当F/U增大时，游离羟甲基含量增加，树
脂的耐水性降低；当F/U减小时，游离羟甲基含量下降，胶粘剂的耐水性增强。

8、脲醛树脂胶粘剂的固化时间，随着F/U摩尔比的增加而缩短。

9、①相同摩尔比的脲醛树脂，无论聚合度如何，其固体含量都大致相同。

②摩尔比小的树脂固体含量高于摩尔比大的树脂的固体含量
③摩尔比大的树脂稳定性好，摩尔比小的树脂稳定性差，贮存期短。

④摩尔比较高的树脂的初粘性较好
10、分析P58的表2—4，表2—3。

11、加成反应阶段的PH值：①PH值在11~13时，在强碱性介质中，可生产一羟甲基脲。

②PH值在7~9时，在中性至弱碱性介质中，当F/U小于1时，生成一羟甲基脲表色固体，溶于水；F/U大于1时除生成一羟甲基脲，还有二羟甲基脲白色结晶体，微溶于水。

③PH值在4~6时，在酸性介质中反应生成羟甲基脲。

④PH<4.3时，容易结锅（在反应釜中固化）
12、尿素中的杂质主要是硫酸盐、缩二脲和游离氨。

尿素中杂质的含量应满足：硫酸盐含量不超过0.01%，缩二脲不超过0.07%，游离氨不超过0.015%
13、甲醛的水溶液不稳定，常加甲醇作为阻聚剂，甲醛的浓度越高，加入的甲醇的量就越大。

14、原料计算——————笔记
15、碱——酸——碱工艺：尿素与甲醛首先在弱碱性介质（PH=7~9）中反应，完成羟甲基化形成初期中间产物，而后使反应液转为弱酸性介质（PH=4.3~5.0），达到反应终点时，再把反应介质PH值调至中性或弱碱性。

16、以粘度确定反应终点：涂4杯粘度剂
脲醛树脂的调制
1、在树脂中加入固化剂、助剂和改性剂等，并且调制均匀后使用，这一过程称为脲醛树脂的调制亦称之为调胶。

2、弱酸类固化剂的作用原理：
①氯化铵在受热条件下的分解
②氯化铵、氯化锌在水溶液中产生水解
③铵盐与树脂中的游离甲醛反应生成盐酸（HCl）
3、理想的固化剂应能使树脂胶的适用期长，固化时间短，为此，常使用迟缓剂
4、加入迟缓剂后，低温时胶固化慢，高温时固化速度快
5、加填料的作用：①提高胶液的粘度；②降低成本；③堵住木材细胞的孔隙
脲醛树脂的改性
1、脲醛树脂的优点：①无色透明或为乳白色浑浊的粘稠状液体；
②一般具有50%以上的干物质含量
③初期缩聚树脂具有水溶性，属于热固性树脂
④用于冷压或热压胶接
⑤具有较高的胶接强度，与动植物胶相比具有较好的耐水性
⑥能够耐稀酸和稀碱，胶层不受微生物及虫类的破坏，对日光具有稳定性
⑦原料易得，成本低廉，生产工艺简单成熟
2、脲醛树脂胶粘剂的缺点：①耐沸水能量差
②耐老化性能差
③胶层较脆
④生产和使用过程中存在甲醛释放
3、脲醛树脂的改性：①提高耐水性
②改善老化性
③降低游离甲醛含量
4、游离甲醛含量的来源：
①合成反应是平衡反应总会存在一定量的未参加反应的甲醛
②反应过程中醚键不断的断裂重组释放出甲醛
③
5、降低游离甲醛的措施：
①降低摩尔比
②采用分次加尿工艺
③脱水
④共聚改性
⑤使用甲醛捕捉剂
6、降低甲醛释放量的方法：
胶粘剂方面：①降低摩尔比
②采用分次加尿工艺
③共聚或共混改性
④是甲醛捕捉剂
制板工艺方面：①提高热压温度
②延长热压时间
③降低基材含水率
④不用或少用固化剂
⑤后处理
§2 三聚氰胺树脂胶粘剂
1、定义：由三聚氰胺与甲醛在催化剂作用下经缩聚合成的树脂
●装饰纸：80~120g/m2，常带有花纹
●表层纸：完全透明，贴于装饰纸上，有耐磨层（Al2O3粉末制成）
●底层纸：牛皮纸，酚醛树脂胶粘剂
表层纸→装饰纸→中密度纤维板→底层纸。