电位滴定法测定酸洗液中游离酸及 Fe 的含量

EP criterion
0.5
Slope
0.9
2#样品 m（Sample） V(EDTA) Fe%
游离酸测定（pH滴定）
>Method
DET U
>Start conditions
Pause
10s
1
0.5159
2
0.5345
3
0.5141
Average
RSD%
5.1943 5.60
5.377
5.59
5.1753 5.60
注意事项 1. 本文中的总酸度指游离 H 及 Fe 所有能和 OH
反应的 Lewis 酸；游离酸至所有酸（硫酸、硝 酸、盐酸、氢氟酸）的 H 总和； 2. 虽然总酸已 NaOH 直接滴定时会出现两个终 点，但模拟样的验证结果说明，不能认为两个 终点分别为游离酸和 Fe 的终点； 3. 样品中 Fe3+含量很少（样品在酸性条件下，直 接加指示剂几乎不显色，,因为只有 Fe3+才能 与指示剂显紫红色）因此认为样品中 Fe 均以 Fe2+方式存在；文献也表明一般钢铁酸洗液中 Fe（II）浓度和 Fe（III）浓度大约相差 2 个数 量级； 4. 当样品中含有大量 F 离子时会导致 Fe 不能被 EDTA 滴定，因此需要加入硅酸盐屏蔽 F 对 Fe 的影响； 5. F 离子能屏蔽 EDTA 对 Fe 的作用，但无法屏 蔽 NaOH 对 Fe 的作用（以模拟样验证），因 此总酸度的滴定不受 F 离子影响； 6. 本实验测得的游离酸结果，可以和报告 BJ-000001-10-907-012014 相结合计算 HNO3 的含量。
AB-CN(CC)- 00009-10-907-012014 电位滴定法测定酸洗液中游离酸及 Fe 的含量
电位滴定应用报告 AB-CN(CC)- 00009-10-907-012014
电位滴定法测定酸洗液中游离酸及 Fe 的含量
应用领域 冶金
关键词 电位滴定 光度电极 907 Fe
摘要 使用酸碱滴定法测定样品中的总酸度。然后以光度 电极指示，络合滴定法测定样品中的铁含量。然后 通过计算得出游离酸总量。
99.7
5# 1.0608 8.9801 0.8980 0.0901 0.555 100.5
NaOH 滴定回收率（验证 NaOH 滴定 H+Fe 时 Fe 的回收率；加标方式为在样品中添加 FeCl3，NaOH 滴定）
总酸度滴定谱图
AB-CN(CC)- 00009-10-907-012014
电位滴定法测定酸洗液中游离酸及 Fe 的含量
磺基水盐酸 过硫酸铵 FeCl3 HCl 邻苯二甲酸氢钾 纯水
溶液 滴定剂 缓冲液
分析纯 分析纯 分析纯 优级纯 基准试剂 Millpore
0.1mol/LEDTA 1+1 HCl
样品 样品为深绿色溶液，稀释后呈浅绿色，瓶口处有结 晶析出。
仪器
样品分析 铁离子含量测定：
准确称取 0.5-1.0g 样品与滴定杯中，含 F 样品 加 0.5g 偏硅酸钠，调节 pH 值为 1.5-2.0。加入 1mL 20% 磺基水盐酸，再加入 3mL 过硫酸铵，60-70℃ 加热 3min，以光度电极指示，0.1mol/L EDTA 滴 定至终点
Fe 离子滴定典型谱图
样品编号 m（Sample）g
V(EDTA)mL n(Fe 总)/mmmol
m（FeCl3）g n(Fe 理论)mmol
Rec%
2# 0.4827 10.1745 1.0175 0.0877 0.541
98.3
4# 0.5272 11.9547 1.1955 0.0945 0.583
5.60
0.04 10
>Titration parameters Titration rate
>Evaluation EP criterion
optimal
4#样品 m（Sample） V(EDTA)0 s Fe%
off
4
1
0.5023
5.8359 6.46
5
2
0.5298
6.1957 6.50
EP recognition
1.907.0010 2.804.0040 2.802.0040 2.800.0010 6.3032.210 6.0232.100 6.1115.000
试剂 NaOH 偏硅酸钠
优级纯 分析纯
仪器参数 907 参数 Fe 含量测定 光度电极波长 610nm >Method
DET U >Start conditions
补充实验 结果如下表： m(FeCl3) VEDTA n(Fe) n(Fe 理论) Sam% 0.0789 4.5000 25.020 27.046 95.4 0.0891 5.2837 29.377 30.542 99.2 0.0869 5.0537 28.099 29.788 97.2 回收率符合要求
5#Sample m（Samp） V(NaOH)
1
0.2890
3.7854
2
0.2872
3.7657
3
0.2925
3.8535
Average
RSD%
H%
H% Free
n(H)/g 9.5890 9.5989 9.6447 9.6108
0.31 0.961 0.897
加标回收试验（如适用） EDTA 滴定回收率（验证 DETA 滴定 Fe,加标方式 为在样品中添加 FeCl3，EDTA 滴定）
re cov eray = V (EDTA) *0.1× 55.6 / 1000 − m(Sample) × Fe%
m(FeCl3）/ 162.2 × 55.6 n(Fe总) × 55.6 / 1000 − mm(Sample) × Fe% =
n(Fe理论) × 55.6
re cov eray = V (NaOH ) *0.7321 / 1000 − m(Sample) × H总%
>Stop conditions Stop EP Volume after
1 0.5mL
Fe% = VEDTA (BP1) × 0.1 × 55.6 × 100% 1000 × m样品
> Additional Evaluation Break point
式中 VEDTA（BP1）为第一折点消耗 EDTA 体积。 测试结果为：
游离酸的测定： 准确移取 0.3g 左右样品置于烧杯中，加入适量
水，用 1mol/L 氢氧化钠溶液滴定至终点。以总酸 度扣除 Fe 消耗（以 Fe2+计）的 H+ 则为总的游离 酸含量。
907 Titrando 804 Stirrer with stand 802 Stirrer for 804 Ti Stand 800 Dosino 10mL Dosing Unit pH Ecotrode 6.0232.100
greatest
3
0.5151
6.0100 6.49
>Stop conditions
Average
6.48
Stop EP Volume after
1 0.5mL
RSD%
0.33
计算公式：
Fe% = VEDTA (BP1) × 0.1 × 55.6 × 100% 1000 × m样品
式中 VEDTA（BP1）为第一折点消耗 EDTA 体积。
标准曲线（或滴定剂标定）
m（KHP） V(KOH)
1
0.4151
2.7858
2
0.4061
2.7118
3
0.4202
2.8067
Average
RSD%
所以：c（NaOH）=0.7321mol/L
c(NaOH) 0.7297 0.7334 0.7332 0.7321 0.28
结果 1. Fe 测定
5#样品 m（Sample）
报告人 喻宏伟 王作军
日期 2014-01-16
AN-CN(CC)报告编号-报告标题
m(FeCl3）/ 162.2 × 3 = n(H + Fe总) − m(Sample) × H总%
n(Fe理论) × 3
样品编号 m(Sample)g V(NaOH)mL N(H 总 +Fe)mmol m（FeCl3）g n(Fe 理论)mmol
Rec%
2# 0.9038 7.2578 5.3133 0.1633 2.871
98.0
4# 0.4121 7.9116 5.7919 0.1783 3.135 100.3
5# 0.3184 5.7956 4.2428 0.0642 1.129 101.9
由于报告 BJ-000001-10-907-012014 中已验证 NaOH 滴定 H+Fe 时，H 的回收率，因此此处不再 重复验证。
1
1.0997
2
1.0233
3
1.1196
Average
RSD%
V(EDTA) Fe% 3.4999 1.77 3.2347 1.76 3.6533 1.81
1.78 1.68
2. 游离酸测定
H%Free
=（VNaOH × 0.7321× 1 1000 × m样品
−2×
Fe% / 55.6）× 100%
电位滴定法测定酸洗液中游离酸及 Fe 的含量
4#Sample 1 2 3
Average RSD%
H% H% Free
m（Samp） 0.4168 0.3667 0.3799
V(NaOH) 3.5060 3.0976 3.2011
n(H)/g 6.1580 6.1840 6.1686 6.1702
0.21 0.617 0.384
2#Sample m（Samp） V(NaOH) n(H)/g
1
0.7245
2.4375 2.4630
2
0.8356
2.8147 2.4660
3
0.7510
2.5375 2.4736
Average
2.4675
源自文库
RSD%
0.22
H%
0.247
H% Free
0.045
AB-CN(CC)- 00009-10-907-012014
Pause >Titration parameters
Titration rate >Evaluation
EP criterion
25s Slow
5
AB-CN(CC)- 00009-10-907-012014
电位滴定法测定酸洗液中游离酸及 Fe 的含量
EP recognition
greatest
计算公式为：