GC_MS法测定水中有机氯农药
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“检出”是指定性检出,即判定样品中存在有浓度高于空白的 待 测物质
美国EPA SW-846中规定方法检出限: 连续分析7个接近于检 出限浓度的实验室空白加标样品,计算标准偏差s。 方法检出限按下式计算: MDL=s× t(n-1,0.99) 其中: t(n-1,0.99)为置信度为99%、自由度为n-1时的t 值; n为重复分析的样品数, n=7 时,99%的置信度下t(6, 0.99)=3.143
农药分类——按组成成分
A 有机磷类 磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、磷酰胺、硫 代磷酰胺、焦磷酸酯
B 有机氯类 C 氨基甲酸酯类 N-甲基氨基甲酸酯类、二甲基氨基甲酸酯 D 拟除虫菊酯类 光不稳定性拟除虫菊酯、光稳定性拟除虫菊酯 E 有机氮类 脒类、沙蚕毒类、脲类 F 有机氟类 G 无机杀虫剂 是以天然矿物质为原料的无机化合物 H 植物性杀虫剂 I 微生物杀虫剂 J 昆虫生长调节剂 K 昆虫行为调节剂
标准使用液的稀释与保存
取一定量的中间储备液,用合适的有机溶剂稀释成所需浓度的标准使用液。标 准使用液保存于样品瓶中,用有特氟龙硅胶垫的密封盖密封,存放于-10~-20℃ 的低温冰箱中保存。有内标物存在时,可保存使用3个月。
使用保存的标准溶液时,将标准溶液从冰箱中取出后, 一定要平衡到室温后使用。
相关文献资料 • 菲:Phenanthrene; • 芘:Pyrene; • 屈:Chrysene。 • 荧蒽:Fluoranthene
内标物的选择
• 原样品中不存在的纯物质,该物质的性质尽可能与待测组分相近, 不与被测样品起化学反应,同时要能完全溶于被测样品中。
• 内标物的峰应尽可能接近被测组分的峰,或位于几个欲测组分的峰
水中有机氯农药分析方法
一、已有国家标准方法 《水质 六六六 滴滴涕的测定 气相色谱法》 (GB 7492-87)
二、《水和废水监测分析方法(第四版)》(增补版) 1.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱法(GC-ECD) 》(16种有机氯农药) 用正己烷做萃取剂,在中性条件下,萃取水中有机氯农药。 100 mL水样,10 mL正己烷,萃取1次
中间,但必须与样品中的所有峰不重叠,即完全分开。
理想的内标物
• 被测组分的稳定同位素标记化合物(氘代的或者是碳13标记的待测 物,相比之下,氘代的更便宜些),因为它们的物理化学性质相同
• 同系物的理化性质相似,还有相同的特征离子,又极易分离,是常 用的内标物
• 其它物化性质相似的化合物,只要通过实验所得的定量结果在允许 误差范围内,也可以作为内标物
双柱:一般选择非极性和中等极性柱 李杰颖,刘方,邹晓等. 双柱、双ECD对农药多残留的快速检测[J]. 山地农药生物学报, 2007, 26(6):551-556. (DB-1和DB-17) 本实验室选用( HP-5和DB-35MS )
在多种农药残留分析ຫໍສະໝຸດ Baidu,质谱(MS)检测器被广泛使用,通过选择离子 模式(SIM)对化合物进行定量分析,可提高分离度和定量的准确度。
内标校正的优点
• 进样量的变化,色谱条件的微小变化对内标法定量结果的影响不大 • 目标化合物和内标的保留时间还可以用于计算目标化合物的相对响
应时间(RRT)
方法检出限
某特定分析方法在给定的置信度内可以从样品中检出待测物的 最小浓度或最小量,是建立分析方法中较重要的一个参数,特 别是评估一个分析方法对于低浓度的样品检测具有重要意义
定量校准
校准曲线
• 标准曲线 标准溶液系列直接测量
• 工作曲线(试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时) 标准溶液经过与样品相同的消解、净化和测量等全过程
• 相对响应因子(RRF) 至少5个浓度标准溶液,每个溶液分析3次,计算相对响应因子
外标校准曲线法
配制5个浓度水平的待测标准溶液,最低浓度应接近或略高于检出限
水中有机氯农药的测定方法
目前,我国环境监测部门对水体中有机氯农药含量的测定普遍采用气相色 谱法,通过配置电子捕获检测器(ECD)进行测定该检测方法简便、仪器普及 率高,但ECD检测器易受污染,影响定性确认,同时具有定量线性范围窄等诸 多不足。
双柱或多柱保留指数定性是GC中较为可靠的方法,因为不同的化合物在 不同色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多。
有机氯农药监测方法
采样 样品分析
样品运输 和保存
样品制备 样品提取
样品净化
有机氯农药水样的采集
——水质采样 样品的保存和管理技术规定 (HJ 493-2009)
玻璃(棕色)样品瓶采样 注意:不能用水样冲洗采样容器 用带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖封瓶 当采用非实心的磨口瓶塞时,应用二氯甲
烷冲洗过的锡纸包覆瓶塞,并密封;
有机氯农药水样的运输和保存
现场采好的水样应注意低温保存,可采用 冷柜,或简易冷藏箱(放有冰块的保温箱), 将样品保持在1-5C。
运输过程应防震、低温保存、避免阳光照射, 还应防止车内空气污染样品。
样品运回实验室后立即放入冰箱或冷藏库中于 4℃温度下保存。水样必须在采样后5d内完 成萃取,30d内完成仪器分析
农药与环境
1962年,美国生物学家莱切尔·卡逊女士出版了《寂静的春天》 一书,引起了人们对化学农药使用的争论,唤醒了人们的环境 保护意识。
农药对空气的污染 农药对水体的污染 • 近水道农药喷洒,下水道排水; • 来自农药使用区域的径流; • 不规范的处理农药容器; • 清洗喷洒和贮存农药的设备或被农药污染的设备; • 农药泄露;农药污染的土壤淋溶等。 农药对土壤的污染 -刘维屏.农药环境化学.北京:化学工业出版社.2005 .10
有机氯农药特性
蒸气压低,挥发性小,使用后消失缓慢; 脂溶性强,水中溶解度大多低于1ppm; 氯苯架构稳定,不易为体内酶降解,在生物体内消失缓慢; 土壤微生物作用的产物,也象母体一样存在着残留毒性,如
DDT经还原生成DDD,经脱氯化氢后生成DDE; 有些有机氯农药,如DDT能悬浮于水面,可随水分子一起蒸
1:甲体六六六;2:六氯苯;3:乙体六六六;4:林丹;5:七氯;6:艾氏剂;7:环氧七氯;8:硫丹I;9:P,P'DDE;10:狄氏剂;11:异狄试剂;12:硫丹II;13:P,P’-DDD;14:O,P'-DDT;15:P,P'-DDT;16:甲氧滴滴涕
图2. HP-5柱子上16种有机氯农药标准色谱图
有机氯农药测定的注意事项
有机氯农药中的p,p‘-DDT和异狄氏剂很容易在进样口 发生分解。因此在检测时应该在每间隔几个样品(12 小时的分析时间)用两种的单标做一次分解率测定。 计算其分解率的公式为:
• 滴滴涕的分解率%=降解峰面积之和(DDD+DDE) 100/全部峰面积之和(DDT+DDD+DDE)
从农药商品化的使用和发展来看,大致分为三个时代 天然药物时代
19世纪中期,植物除虫菊、鱼藤、烟草 无机农药时代
砷酸铅、砷酸钙、硫酸烟碱 有机合成农药时代
1939年,瑞士化学家缪勒(1948年获得诺贝尔生理 学与医学奖)合成了滴滴涕,DDT对多种重要的农 业害虫的药效都超过了以往的天然杀虫剂,而且, 由于对病媒昆虫的突出防效,挽救了千万人的生命。 从此,化学农药进入新的快速发展时期。
母液、中间储备液保存
母液和中间储备液打开使用后,立即转移到密封样品小瓶中,做好标记,贴好 标签,存放于-10~-20℃的低温冰箱中保存。长时间使用时,要注意检查溶液的 蒸发情况。有机氯农药的标样相对还是比较稳定的,一般在高浓度(10ppm以上) 下贮存的时间较长(半年),异狄氏剂在低浓度很容易分解为异狄氏剂醛和酮, 因此,异狄氏剂使用前应该测其是否已经分解。
2.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱-质谱法》(10种有机氯农药) 采用液-液萃取和液-固萃取两种方法 1L水样,50 mL正己烷,萃取2次,先旋蒸再氮吹 1L水样,PS-2小柱,洗脱液-6 mL丙酮、3 mL正己烷和3mL乙酸乙酯
三、现行正在制、修订标准:南京环境科学研究所 1.《水质 有机氯农药和有机卤化物的测定 液液萃取或固相萃取/气相色谱-质谱法》 2.《水质 有机氯农药和有机卤化物的测定 液液萃取或固相萃取/GC-ECD法》
发。环境中有机氯农药,通过生物富集和食物链作用,危害 生物; 对人的急性毒性主要是刺激神经中枢,慢性中毒表现为食欲 不振,体重减轻,有时也可产生小脑失调、造血器官障碍等。 文献报道,有的有机氯农药对实验动物有致癌性。
水中有机氯农药监测现状
美国EPA规定的水中129种“黑名单”物质中包括有机氯 农药17种: α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,七 氯,艾氏剂,环氧七氯,α-硫丹, 4,4’-DDE,狄氏 剂,异狄氏剂,β-硫丹,4,4’-DDD,异狄氏醛,硫丹磺 酸酯,4,4’-DDT,甲氧滴滴涕 1983年,我国就已经开始停止使用有机氯农药,但是二 十世纪90年代末期,仍然可从长江南京段水域检出有机 氯农药六六六、滴滴涕等,其水平保持在ng·L-1数量级。 我国《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)也对3种 有机氯农药的标准限值作了规定 。 滴滴涕:0.001 mg/L;林丹:0.002 mg/L; 环氧七氯:0.0002 mg/L
有机氯农药种类
有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为 原料的两大类。
•以苯为原料的包括六六六、滴滴涕和六氯苯等 •以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂
和异狄氏剂等 此外,以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和
以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。
—http://baike.baidu.com/view/1666714.htm?fr=ala0_1_1
内标校准曲线法
• 首先选定一个或多个合适的内标物质 • 配制含恒定内标物质的5个浓度水平的待测标准溶液,低浓度也应接近
或略高于检出限
定量校准
溶液浓度在mg/L级水平时,其相关系数应>0.995; 溶液浓度在ug/L级水平时,其相关系数应>0.990;
最高浓度均不得超出仪器的线性响应范围
GC-MS仪器的稳定性
每天一次测定目标物的定量校准曲线中中间浓 度的标准溶液,确认其(各目标物、内标、替 代物)灵敏度变化与制作校准曲线时的灵敏度
相比在20%(25~30%)以内
GC-MS每天保留时间变化<±5%,与内标保 留时间比<±2%
有机氯农药内标物的选择
EPA 8081A • 五氯硝基苯(Pentachloronitrobenzene)单柱分析 • 1-溴-2-硝基苯(1- bromo-2-nitrobenzene) 双柱分析
• 异狄氏剂的分解率%=降解峰面积之和(异狄氏醛+异 狄氏酮)100/全部峰面积之和(异狄氏剂+异狄氏醛+ 异狄氏酮)
如果任何一种化合物的降解超过了15%,则进样口设备 需要进行维护和重新校准。
有机氯农药标样使用
标准样品登记
所有的标准样品应进行登记,记录内容包括样品名称、生产厂家、批号、接受 时间、有效期等,标样证书要存档备查。
GC-MS法测定水中 有机氯农药
农药pesticide
用于预防、消灭或者控制危害农业、林业 的病、虫、草和其他有害生物以及有目的 地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来 源于生物、其他天然物质的一种物质或者 几种物质的混合物及其制剂。 农药使用环境安全技术导则(HJ556-2010)
农药发展的三个时代
1:六氯苯;2:甲体六六六;3:林丹;4:乙体六六六;5:七氯;6:艾氏剂;7:环氧七氯;8:硫丹I;9:P,P‘-DDE; 10:狄氏剂;11:异狄试剂;12:O,P’-DDT;13: P,P’-DDD;14:硫丹II;15:P,P‘-DDT;16:甲氧滴滴涕
图1. DB-35 MS柱子上16种有机氯农药标准色谱图
有机氯农药标样
常用两种混标
有机氯农药: (16种) α-六六六,β-六六六,γ-六六六,六氯苯,七氯,艾氏剂,环氧 七氯,α-硫丹, 4,4’-DDE,狄氏剂,异狄氏剂,β-硫丹,4,4’DDD,2,4’-DDT, 4,4’-DDT,甲氧滴滴涕
有机氯农药: (17种) α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,七氯,艾氏剂,环 氧七氯,α-硫丹, 4,4’-DDE,狄氏剂,异狄氏剂,β-硫丹, 4,4’-DDD,异狄氏醛,硫丹磺酸酯,4,4’-DDT,甲氧滴滴涕 (17种)
美国EPA SW-846中规定方法检出限: 连续分析7个接近于检 出限浓度的实验室空白加标样品,计算标准偏差s。 方法检出限按下式计算: MDL=s× t(n-1,0.99) 其中: t(n-1,0.99)为置信度为99%、自由度为n-1时的t 值; n为重复分析的样品数, n=7 时,99%的置信度下t(6, 0.99)=3.143
农药分类——按组成成分
A 有机磷类 磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、磷酰胺、硫 代磷酰胺、焦磷酸酯
B 有机氯类 C 氨基甲酸酯类 N-甲基氨基甲酸酯类、二甲基氨基甲酸酯 D 拟除虫菊酯类 光不稳定性拟除虫菊酯、光稳定性拟除虫菊酯 E 有机氮类 脒类、沙蚕毒类、脲类 F 有机氟类 G 无机杀虫剂 是以天然矿物质为原料的无机化合物 H 植物性杀虫剂 I 微生物杀虫剂 J 昆虫生长调节剂 K 昆虫行为调节剂
标准使用液的稀释与保存
取一定量的中间储备液,用合适的有机溶剂稀释成所需浓度的标准使用液。标 准使用液保存于样品瓶中,用有特氟龙硅胶垫的密封盖密封,存放于-10~-20℃ 的低温冰箱中保存。有内标物存在时,可保存使用3个月。
使用保存的标准溶液时,将标准溶液从冰箱中取出后, 一定要平衡到室温后使用。
相关文献资料 • 菲:Phenanthrene; • 芘:Pyrene; • 屈:Chrysene。 • 荧蒽:Fluoranthene
内标物的选择
• 原样品中不存在的纯物质,该物质的性质尽可能与待测组分相近, 不与被测样品起化学反应,同时要能完全溶于被测样品中。
• 内标物的峰应尽可能接近被测组分的峰,或位于几个欲测组分的峰
水中有机氯农药分析方法
一、已有国家标准方法 《水质 六六六 滴滴涕的测定 气相色谱法》 (GB 7492-87)
二、《水和废水监测分析方法(第四版)》(增补版) 1.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱法(GC-ECD) 》(16种有机氯农药) 用正己烷做萃取剂,在中性条件下,萃取水中有机氯农药。 100 mL水样,10 mL正己烷,萃取1次
中间,但必须与样品中的所有峰不重叠,即完全分开。
理想的内标物
• 被测组分的稳定同位素标记化合物(氘代的或者是碳13标记的待测 物,相比之下,氘代的更便宜些),因为它们的物理化学性质相同
• 同系物的理化性质相似,还有相同的特征离子,又极易分离,是常 用的内标物
• 其它物化性质相似的化合物,只要通过实验所得的定量结果在允许 误差范围内,也可以作为内标物
双柱:一般选择非极性和中等极性柱 李杰颖,刘方,邹晓等. 双柱、双ECD对农药多残留的快速检测[J]. 山地农药生物学报, 2007, 26(6):551-556. (DB-1和DB-17) 本实验室选用( HP-5和DB-35MS )
在多种农药残留分析ຫໍສະໝຸດ Baidu,质谱(MS)检测器被广泛使用,通过选择离子 模式(SIM)对化合物进行定量分析,可提高分离度和定量的准确度。
内标校正的优点
• 进样量的变化,色谱条件的微小变化对内标法定量结果的影响不大 • 目标化合物和内标的保留时间还可以用于计算目标化合物的相对响
应时间(RRT)
方法检出限
某特定分析方法在给定的置信度内可以从样品中检出待测物的 最小浓度或最小量,是建立分析方法中较重要的一个参数,特 别是评估一个分析方法对于低浓度的样品检测具有重要意义
定量校准
校准曲线
• 标准曲线 标准溶液系列直接测量
• 工作曲线(试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时) 标准溶液经过与样品相同的消解、净化和测量等全过程
• 相对响应因子(RRF) 至少5个浓度标准溶液,每个溶液分析3次,计算相对响应因子
外标校准曲线法
配制5个浓度水平的待测标准溶液,最低浓度应接近或略高于检出限
水中有机氯农药的测定方法
目前,我国环境监测部门对水体中有机氯农药含量的测定普遍采用气相色 谱法,通过配置电子捕获检测器(ECD)进行测定该检测方法简便、仪器普及 率高,但ECD检测器易受污染,影响定性确认,同时具有定量线性范围窄等诸 多不足。
双柱或多柱保留指数定性是GC中较为可靠的方法,因为不同的化合物在 不同色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多。
有机氯农药监测方法
采样 样品分析
样品运输 和保存
样品制备 样品提取
样品净化
有机氯农药水样的采集
——水质采样 样品的保存和管理技术规定 (HJ 493-2009)
玻璃(棕色)样品瓶采样 注意:不能用水样冲洗采样容器 用带聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖封瓶 当采用非实心的磨口瓶塞时,应用二氯甲
烷冲洗过的锡纸包覆瓶塞,并密封;
有机氯农药水样的运输和保存
现场采好的水样应注意低温保存,可采用 冷柜,或简易冷藏箱(放有冰块的保温箱), 将样品保持在1-5C。
运输过程应防震、低温保存、避免阳光照射, 还应防止车内空气污染样品。
样品运回实验室后立即放入冰箱或冷藏库中于 4℃温度下保存。水样必须在采样后5d内完 成萃取,30d内完成仪器分析
农药与环境
1962年,美国生物学家莱切尔·卡逊女士出版了《寂静的春天》 一书,引起了人们对化学农药使用的争论,唤醒了人们的环境 保护意识。
农药对空气的污染 农药对水体的污染 • 近水道农药喷洒,下水道排水; • 来自农药使用区域的径流; • 不规范的处理农药容器; • 清洗喷洒和贮存农药的设备或被农药污染的设备; • 农药泄露;农药污染的土壤淋溶等。 农药对土壤的污染 -刘维屏.农药环境化学.北京:化学工业出版社.2005 .10
有机氯农药特性
蒸气压低,挥发性小,使用后消失缓慢; 脂溶性强,水中溶解度大多低于1ppm; 氯苯架构稳定,不易为体内酶降解,在生物体内消失缓慢; 土壤微生物作用的产物,也象母体一样存在着残留毒性,如
DDT经还原生成DDD,经脱氯化氢后生成DDE; 有些有机氯农药,如DDT能悬浮于水面,可随水分子一起蒸
1:甲体六六六;2:六氯苯;3:乙体六六六;4:林丹;5:七氯;6:艾氏剂;7:环氧七氯;8:硫丹I;9:P,P'DDE;10:狄氏剂;11:异狄试剂;12:硫丹II;13:P,P’-DDD;14:O,P'-DDT;15:P,P'-DDT;16:甲氧滴滴涕
图2. HP-5柱子上16种有机氯农药标准色谱图
有机氯农药测定的注意事项
有机氯农药中的p,p‘-DDT和异狄氏剂很容易在进样口 发生分解。因此在检测时应该在每间隔几个样品(12 小时的分析时间)用两种的单标做一次分解率测定。 计算其分解率的公式为:
• 滴滴涕的分解率%=降解峰面积之和(DDD+DDE) 100/全部峰面积之和(DDT+DDD+DDE)
从农药商品化的使用和发展来看,大致分为三个时代 天然药物时代
19世纪中期,植物除虫菊、鱼藤、烟草 无机农药时代
砷酸铅、砷酸钙、硫酸烟碱 有机合成农药时代
1939年,瑞士化学家缪勒(1948年获得诺贝尔生理 学与医学奖)合成了滴滴涕,DDT对多种重要的农 业害虫的药效都超过了以往的天然杀虫剂,而且, 由于对病媒昆虫的突出防效,挽救了千万人的生命。 从此,化学农药进入新的快速发展时期。
母液、中间储备液保存
母液和中间储备液打开使用后,立即转移到密封样品小瓶中,做好标记,贴好 标签,存放于-10~-20℃的低温冰箱中保存。长时间使用时,要注意检查溶液的 蒸发情况。有机氯农药的标样相对还是比较稳定的,一般在高浓度(10ppm以上) 下贮存的时间较长(半年),异狄氏剂在低浓度很容易分解为异狄氏剂醛和酮, 因此,异狄氏剂使用前应该测其是否已经分解。
2.《有机氯农药 毛细管柱气相色谱-质谱法》(10种有机氯农药) 采用液-液萃取和液-固萃取两种方法 1L水样,50 mL正己烷,萃取2次,先旋蒸再氮吹 1L水样,PS-2小柱,洗脱液-6 mL丙酮、3 mL正己烷和3mL乙酸乙酯
三、现行正在制、修订标准:南京环境科学研究所 1.《水质 有机氯农药和有机卤化物的测定 液液萃取或固相萃取/气相色谱-质谱法》 2.《水质 有机氯农药和有机卤化物的测定 液液萃取或固相萃取/GC-ECD法》
发。环境中有机氯农药,通过生物富集和食物链作用,危害 生物; 对人的急性毒性主要是刺激神经中枢,慢性中毒表现为食欲 不振,体重减轻,有时也可产生小脑失调、造血器官障碍等。 文献报道,有的有机氯农药对实验动物有致癌性。
水中有机氯农药监测现状
美国EPA规定的水中129种“黑名单”物质中包括有机氯 农药17种: α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,七 氯,艾氏剂,环氧七氯,α-硫丹, 4,4’-DDE,狄氏 剂,异狄氏剂,β-硫丹,4,4’-DDD,异狄氏醛,硫丹磺 酸酯,4,4’-DDT,甲氧滴滴涕 1983年,我国就已经开始停止使用有机氯农药,但是二 十世纪90年代末期,仍然可从长江南京段水域检出有机 氯农药六六六、滴滴涕等,其水平保持在ng·L-1数量级。 我国《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)也对3种 有机氯农药的标准限值作了规定 。 滴滴涕:0.001 mg/L;林丹:0.002 mg/L; 环氧七氯:0.0002 mg/L
有机氯农药种类
有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为 原料的两大类。
•以苯为原料的包括六六六、滴滴涕和六氯苯等 •以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂
和异狄氏剂等 此外,以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和
以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。
—http://baike.baidu.com/view/1666714.htm?fr=ala0_1_1
内标校准曲线法
• 首先选定一个或多个合适的内标物质 • 配制含恒定内标物质的5个浓度水平的待测标准溶液,低浓度也应接近
或略高于检出限
定量校准
溶液浓度在mg/L级水平时,其相关系数应>0.995; 溶液浓度在ug/L级水平时,其相关系数应>0.990;
最高浓度均不得超出仪器的线性响应范围
GC-MS仪器的稳定性
每天一次测定目标物的定量校准曲线中中间浓 度的标准溶液,确认其(各目标物、内标、替 代物)灵敏度变化与制作校准曲线时的灵敏度
相比在20%(25~30%)以内
GC-MS每天保留时间变化<±5%,与内标保 留时间比<±2%
有机氯农药内标物的选择
EPA 8081A • 五氯硝基苯(Pentachloronitrobenzene)单柱分析 • 1-溴-2-硝基苯(1- bromo-2-nitrobenzene) 双柱分析
• 异狄氏剂的分解率%=降解峰面积之和(异狄氏醛+异 狄氏酮)100/全部峰面积之和(异狄氏剂+异狄氏醛+ 异狄氏酮)
如果任何一种化合物的降解超过了15%,则进样口设备 需要进行维护和重新校准。
有机氯农药标样使用
标准样品登记
所有的标准样品应进行登记,记录内容包括样品名称、生产厂家、批号、接受 时间、有效期等,标样证书要存档备查。
GC-MS法测定水中 有机氯农药
农药pesticide
用于预防、消灭或者控制危害农业、林业 的病、虫、草和其他有害生物以及有目的 地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来 源于生物、其他天然物质的一种物质或者 几种物质的混合物及其制剂。 农药使用环境安全技术导则(HJ556-2010)
农药发展的三个时代
1:六氯苯;2:甲体六六六;3:林丹;4:乙体六六六;5:七氯;6:艾氏剂;7:环氧七氯;8:硫丹I;9:P,P‘-DDE; 10:狄氏剂;11:异狄试剂;12:O,P’-DDT;13: P,P’-DDD;14:硫丹II;15:P,P‘-DDT;16:甲氧滴滴涕
图1. DB-35 MS柱子上16种有机氯农药标准色谱图
有机氯农药标样
常用两种混标
有机氯农药: (16种) α-六六六,β-六六六,γ-六六六,六氯苯,七氯,艾氏剂,环氧 七氯,α-硫丹, 4,4’-DDE,狄氏剂,异狄氏剂,β-硫丹,4,4’DDD,2,4’-DDT, 4,4’-DDT,甲氧滴滴涕
有机氯农药: (17种) α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,七氯,艾氏剂,环 氧七氯,α-硫丹, 4,4’-DDE,狄氏剂,异狄氏剂,β-硫丹, 4,4’-DDD,异狄氏醛,硫丹磺酸酯,4,4’-DDT,甲氧滴滴涕 (17种)