第七章 顶空色谱法

2. 条件选择
1.温度：样品吹扫温度、捕集器温度、连接 管路温度 2. 吹扫流速和吹扫时间
（三） 静态和动态顶空气相色谱分析的特点
静态顶空气相色谱分析 两相间存在平衡的问题 不需要用气体吹扫 样品存在于平衡的气相 中 样品用气密性注射器进 样
动态顶空气相色谱分析 没有两相间存在平衡问题 要用气体吹扫液相或固相 用吸附剂吸附样品并浓缩（ 用吸附剂吸附样品并浓缩（或 用冷阱富集） 用冷阱富集） 样品从吸附剂上脱附进入色谱 柱
二、顶空气相色谱的类别
静态顶空气相色谱： （一）静态顶空气相色谱：在一个密闭恒温体系 中，液气或固气达到平衡时用气相色谱法分析蒸 气相中的被测组分。 气相中的被测组分。 1. 装置
1:恒温液出口；2:注射器入口；3:恒温器； 1:恒温液出口；2:注射器入口；3:恒温器； 恒温液出口 注射器入口 恒温器 4:放置样品口 5:恒温液入口 6:样品 放置样品口； 恒温液入口； 4:放置样品口；5:恒温液入口；6:样品
顶空气相色谱法
• 顶空气相色谱（GC headspace Analysis）是 顶空气相色谱（ Analysis） 指对液体或固体中的挥发性成分进行气相色 谱分析的一种间接测定法 间接测定法， 谱分析的一种间接测定法，它是在热力学平 衡的蒸气相与被分析样品同时存在于一个密 闭系统中进行的。 闭系统中进行的。这一方法从气相色谱仪角 度讲，是一种进样系统， 度讲，是一种进样系统，即“顶空进样系 统”。
四、顶空气相色谱法的应用
• • • • • 食品中挥发性物质的分析 体液中苯类化合物 血样中的酒精 饮用水中的有机物 固体样品中的挥发性有机物：药品中的溶 解残留
1 乙醛 2 乙醇
2. 影响静态顶空气相色谱的因素
• • • • • 样品的性质 进样量 平衡温度 平衡时间 与样品瓶有关的因素：样品瓶、密封垫
（二）动态顶空气相色谱法：吹扫-捕集 动态顶空气相色谱法：吹扫（Purge－Trap）分析法 1. 装置
1:载气；2:吸附阱；3:毛细管柱；4:FID； 1:载气；2:吸附阱；3:毛细管柱；4:FID； 载气 吸附阱 毛细管柱 5:气相色谱仪 6:渗透膜 7:加热器 8:样品 气相色谱仪； 渗透膜； 加热器； 5:气相色谱仪； 6:渗透膜；7:加热器；8:样品
一、顶空气相色谱的特点和适用范围 主要用于复杂基体中挥发性残留物的分析。 主要用于复杂基体中挥发性残留物的分析。 其做法是： 其做法是：对与液体或固体试样达成热力学 平衡的气相组分进行取样分析， 平衡的气相组分进行取样分析，从而测定待 测样品中的分析组分。该法选择性高、 测样品中的分析组分。该法选择性高、灵敏 度高、基体干扰小、不需要样品前处理。 度高、基体干扰小、不需要样品前处理。
三ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ原理
1. 色谱峰面积和样品蒸气分压的关系
Xi：在样品中含有组分（ Xi：在样品中含有组分（i）的摩尔分数； Ci： 的摩尔分数； Ci： 特定物质的校正因子； 特定物质的校正因子； P0i:组分 组分i γi： P0i:组分i的饱和蒸气压 γi：组分的活度系数 γi=1（理想混合液） （1）γi=1（理想混合液） γi=常数 理想稀溶液） 常数（ （2）γi=常数（理想稀溶液） γi=f（ ）（真实混合液 真实混合液） （3）γi=f（x）（真实混合液）