第七章 三萜及其苷

一、四环三萜
（1）达玛烷型( Dammaranes )
1 3
4
21
22
24
26
H 20
23
12
27
11 19
18 13
17
9
10 8
15
H 7 30
29 28 H
椅式优势构象
优先 S
R3
A
B
Biblioteka Baidu
C R2
R4
R1
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO
20
H
H
17 13
14
10 H 8
糖O
OH
20
HO
O
H+
20 H+
20(s)-protopanaxadiol
20(s)-protopanaxatriol
HO
O
20 H+
20(R)-protopanaxadiol 20(R)-protopanaxatriol
panaxadiol panaxatriol
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有 显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生 的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇 衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参 总皂苷不能表现出溶血的现象。
人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗 疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制 作用和安定作用。
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活 性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合 酶的活性。
一、四环三萜
（2）羊毛脂烷型( Lanostanes )
羊毛脂烷型四环三
21
22
24
26 萜是从环氧鲨烯经
皂苷的分类及结构特点：
螺甾烷醇型 :
甾体皂苷
异螺甾烷醇型 : 变形螺甾烷醇型 ：
皂苷
呋甾烷型 ：
五环三萜皂苷 三萜皂苷
β-香树脂醇型( ) a -香树脂醇型（ ） 羽扇豆醇型
四环三萜皂苷
达玛烷型 羊毛脂甾烷型
第七章
三萜及其苷类
目的要求
1．了解三萜类化合物的生源途径及其生 物活性。
2．熟悉三萜类化合物的主要结构类型。 3．掌握三萜类化合物的理化性质及提
HO HR
20S 原人参二醇 R=H 20S 原人参三醇 R=-OH
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO HR
20R 原人参二醇 R=H 20R 原人参三醇 R=-OH
由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:
RO
HO
20
H
H
13 17 ginsenoside
14
10 H 8
Ra1
2
glc glc O
皂苷类
经典含义----存在于植物体内一类比 较复杂的苷类化合物。他的水溶液易 引起肥皂样泡沫，且多数具有溶血等 特性，皂苷的这些物理及生物学性质 构成了皂苷的经典含义。
现代含义----由螺甾烷及其生源途径 相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜 类化合物的低聚糖苷。因此，皂苷可 以分为甾体皂苷和三萜皂苷两大类。
概述
多以游离或成苷、成酯的形式存在
➢苷元：四环三萜、五环三萜 ➢常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉
伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、 乙酰氨基糖等）
➢糖链：单糖链、双糖链、三糖链 ➢成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-
OH
概述
4．生物合成：三萜是由鲨烯经过不同 途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金 合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 三萜类化合物的生物合成路线：
5、研究进展
近30年来，三萜类成分的研究进展很快， 特别是近10年从海洋生物中得到不少新 型三萜化合物，是萜类成分研究中较为 活跃的领域之一。
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
5、研究进展
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
18 20
23
12
椅-船-椅构象式环
11 19
H 13
17
27 合而成，其结构特 点是10、13、14位
9
1 10 8
15
3 4
H 7 30
分别连有，，CH3，C-20为R构型， A/B，B/C，C/D环
29 28 H
均反式。
羊毛脂烷型
Sarasinosides
O
H O
O
一、四环三萜
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。 它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O， 15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷 的高度氧化化合物。
H
13 17
14
10
8
H
HO
ginsenoside
H
OR1
Re Rf
20(s)-protopanaxatriol
R1 R2
glc-2-rha glc glc-2-glc H(20s)
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生 异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人 参二醇或人参三醇。
H
20
O
HO
13 17
H 14
O
10
H
COOH
O
OH
H
ganoderic acid C
一、四环三萜
3. 环阿屯烷型(Cycarlotane)
21
22
20
24
26
18 12
23 25
17
19 11
13
9 14
16
27
1 2 10 H
34 5 H6
8
15
30
7
29 28
黄芪皂苷元
R=xyl(2,3-diAc) Astragaloside I 止汗、利尿、强壮、强心等作用
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
第一节、结构与分类
1．四环三萜 （1）达玛烷型( Dammaranes ) （2）羊毛脂烷型( Lanostanes ) （3）甘遂烷型( Tirucallanes ) （4）环阿屯烷型( Cycloartanes ) （5）葫芦烷型（Cucurbitanes） （6）楝烷型（Meliacanes）
取分离方法。 4．熟悉三萜类化合物的结构鉴定。
概述
1．概念：多数三萜类衍生物的基本骨架是由 6个异戊二烯单位、30个碳原子组成的。
2．分布：在植物界中分布广泛，种类繁多， 大部分分布于五加科、豆科、桔梗科、远 志科等，在海洋生物中也发现三萜类的存 在。
3．生物活性：抗炎，抗肿瘤，抗菌和抗病毒， 降低胆固醇，杀软体动物，抗生育，对心 脑血管疾病具有良好的治疗作用等活性。
Ra2
H
Rb1
Rb2
Rc
20(s)-protopanaxadiol
Rd
Rg1
R
-glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O
HO
20
H