排污许可证申请与核发技术规范 涂料、油墨、颜料及类似产品制造业(征求意见稿)编制说明
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目录
1 项目背景 (1)
1.1 任务来源 (1)
1.2 工作过程 (1)
2 涂料、油墨、颜料及类似产品制造行业概况 (2)
2.1 行业基本概况 (2)
2.1.1 涂料 (2)
2.1.2油墨 (2)
2.1.3工业颜料 (3)
2.1.4 工艺美术颜料 (6)
2.1.5 染料制造 (6)
2.1.6 密封及其类似品制造 (7)
2.2 行业主要生产工艺、产排污及治理现状 (8)
2.2.1 涂料、油墨制造 (8)
2.2.2 工业颜料制造 (10)
2.2.3 染料制造 (15)
2.3 排污许可实施特点 (17)
3 标准制定的基本原则 (18)
4 标准主要内容说明 (19)
4.1 适用范围 (19)
4.2 规范性应引用文件 (20)
4.3 术语和定义 (21)
4.4 排污单位基本情况填报要求 (21)
4.5 产排污节点对应排放口及许可排放限值确定方法 (27)
4.6 污染防治可行技术要求 (30)
4.7 自行监测管理要求 (32)
4.8 环境管理台账记录及执行报告编制要求 (34)
4.9 实际排放量核算方法 (34)
4.10 合规判定 (35)
5 标准实施的措施与建议 (35)
1项目背景
1.1任务来源
经过招投标,最终由生态环境部委托,华东理工大学负责牵头编制《排污许可证申请与核发技术规范涂料油墨工业》,项目编号2019-33。
经过开题论证和征求意见稿技术审查会专家意见,将标准名字调整为《排污许可证申请与核发技术规范涂料、油墨、颜料及类似产品制造业》。
其他标准编制组成员单位为中国涂料工业协会、中国日用化工协会油墨分会、环保部环境工程评估中心、北京市环境保护科学研究院、上海市环境监测中心;支持单位为中国染料工业协会、中国涂料协会钛白粉分会、中国涂料协会氧化铁分会以及相关企业单位。
1.2工作过程
(1)2018年4月-12月,迅速成立编制组后,依托中国涂料工业协会、中国日用化工行业油墨协会等开展全国涂料和油墨生产企业的生产工艺、原辅材料使用情况、大气污染排放和废气末端治理情况进行了调查。
通过查询、检索国内外相关标准和文献,以及与业内专业人士、专家交流,了解国内外相关制度、政策、标准及行业生产过程的主要工艺、原辅材料、产品、技术、设备设施、产排污等情况,并初步开展企业实地调研和采样检测;
(2)2018年7月-2019年3月:多次参加协会组织的会议,进行涂料油墨行业调研、资料调研以及控制技术调研;与协会开展交流;发放了调研问卷,开展行业基本数据的补充调研。
同时召开项目工作会,确定工作思路与技术路线、研究内容与任务分工、时间进度安排等。
(3)2019年3月-2019年6月:依托中国涂料工业协会、中国涂料工业协会钛白粉分会和氧化铁分会、上海市涂料染料行业协会、中国日用化工行业协会油墨分会等比较系统开展了涂料、油墨、颜料、染料等不同类型企业的实地调研。
调阅了典型企业的环评报告、验收报告等资料。
(4)2019年7月在广泛调查基础上,编制完成了排污许可技术规范文本(开题稿)和编制说明等材料,提交生态环境部环境影响评价司。
(5)2019年7月12日:环境影响评价与排放管理司在北京召开了开题论证会,通过开题论证,并提出以下建议:进一步明确适用范围,技术规范的名称与即将颁布《固定污染源排污许可分类管理名录》一致;结合行业特点突出重点管理和简化管理的思路,进一步明确核算方法及相关要求。
(6)2019年7月-8月:开展调研,形成征求意见稿。
赴重庆、成都、山东、上海、河南、江苏等地了解企业产排污和污染防治技术应用情况。
与企业及行业专家进行多次讨论沟通,起草形成征求意见稿初稿及编制说明。
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(7)2019年8月27日:环境影响评价与排放管理司在北京召开了征求意见稿专家技术审查会,通过技术审查,并提出以下建议:进一步厘清适用范围,明确与其他规范的关系;进一步核实主要排放口的设定,并在编制说明中完善设定依据;进一步完善许可排放量的核算方法,并在编制说明中完善方法依据;标准名称改为:《排污许可证申请与核发技术规范涂料、油墨、颜料及类似产品制造业》。
(8)2019年8月-9月:根据征求意见稿专家技术审查意见,与协会、相关专家以及编制单位成员进一步协调讨论,对征求意见稿进行了修改,形成正式征求意见稿。
2涂料、油墨、颜料及类似产品制造行业概况
2.1行业基本概况
2.1.1涂料
涂料是一种材料,这种材料可以用不同的施工工艺涂覆在物件表面,形成粘附牢固、具有一定强度、连续的固态薄膜。
这样形成的膜通称涂膜,又称漆膜或涂层。
按照现代通行的化工产品的分类,涂料属于精细化工产品。
涂料制造主要原料:成膜物质(基料)、溶剂、颜料、助剂,几种原料混合而成。
成膜物质主要包括18种底物,包括油脂、天然树脂、动植物蜡等,溶剂涉及到90多种以上,助剂涉及到流平剂、增塑剂、催干剂、固化剂、脱漆剂、防垢剂、阻燃剂、防霉剂、杀菌剂等;颜料主要涉及到无机颜料。
白色(钛白、锌白等)、黑色(炭黑)、彩色(铬黄、铁黄、铁红、铬绿、镉红、群青)等。
2.1.1.1涂料行业的规模
我国是涂料生产和消费的大国。
自2009年起,我国超过美国成为全球涂料生产第一大国。
2018年产量为1759.8万吨,增长幅度为5.9%;目前产量约占世界总产量的25%~30%。
涂料的产量主要集中在华东(41.5%)、华南(22%)和华中(15%)地区。
其中长三角地区占29%左右,珠三角(广东省)占18%左右,京津冀及周边2+26城市占16%左右。
根据中国涂料工业协会的不完全统计分类,粉末涂料占10%左右;水性涂料比例在30%左右,主要为建筑内外墙涂料;溶剂型涂料的产量约60%,其中汽车涂料约5%,船舶涂料约3%,木器涂料约6%。
涂料企业规模企业2000家左右,实际估计3万家以上,即使规模以上企业,大部分企业规模小。
具体分布主要在珠三角(广东省)、长三角(上海、江苏、浙江)、山东、福建、湖南省、湖北省、安徽省、河南省、四川省、辽宁省等。
2.1.2油墨
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2.1.2.1油墨的定义和分类
油墨是由作为分散相的色料和作为连续相的连接料组成的一种稳定的粗分散体系。
其中色料赋予油墨颜色,连接料提供油墨必要的转移传递性能和干燥性能;此外油墨还需要助剂等各种添加剂,用以改善油墨的性能;所以油墨通常主要由色料(颜料和染料)、连接料和助剂组成。
油墨分类方法有多种,一般情况下,按照印刷版式分为平版印刷、凸版印刷、凹版印刷、柔性版印刷、孔板印刷油墨。
从环境保护的角度来看,无论是用于何种用途的油墨,水性油墨和溶剂性油墨是两种环境污染程度不同类型的油墨。
2.1.2.2油墨行业的规模
我国油墨产量已经超过德国、日本,位居世界第二,约占全球产量的14%~18%。
长三角地区占40%以上;京津冀及周边地区占总产量的30%左右;珠三角占15%以上。
油墨产量主要分布在发达地区,如长三角地区占40%以上;京津冀及周边地区占总产量的30%左右;珠三角占15%以上。
根据近年来的统计数据,全国油墨产量各品种的比例为平版油墨占41%、凹版油墨占40%、柔版油墨占12%、UV油墨占3%,其他占4%。
凹版油墨溶剂使用比较多,而平版油墨则是矿物油占比大。
油墨企业规模都很小,全国仅仅有69家进入到规模以上企业。
我国油墨企业的一大特点是合资企业为主,随着中国成为亚太地区增长最为迅速的经济体,世界油墨商纷纷投资中国。
世界主要油墨制造商,如东洋油墨、DIC、富林特油墨、东华油墨等,都在中国进行重大投资。
2.1.3工业颜料
2.1.
3.1工业颜料的定义和分类
工业颜料,这里指的是以天然矿物或无机化合物制成的颜料,所以通常也称为无机颜料。
无机颜料可分为白色遮盖型颜料、着色颜料、金属颜料、防锈颜料等,无机颜料广泛用于涂料、塑料、合成纤维、橡胶、建筑材料、文教用品、纸张、玻璃、搪瓷、陶瓷等工业领域,在国民经济中起着重要作用。
本标准涵盖的无机颜料产品为:钛白粉、氧化铁颜料、铅铬系颜料、镉系颜料、MMO颜料、群青、珠光颜料、氧化锌产品、立德粉。
目前我国无机颜料(本标准涵盖的产品)的产量约为377万吨,其中钛白粉产量最大,达到213.7万吨,其次是氧化铁颜料、氧化锌。
2.1.
3.2钛白粉
钛白粉的学名为二氧化钛(Titanium Dioxide),它有金红石型(Rutile,R型)和锐钛型(Anatase,A型)两种晶型。
钛白粉被认为是目前世界上性能最好的一种白色颜料,主要用途包括:涂料/
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油漆占58%~60%、塑料占21%~23%、造纸占11%~12%,此外还用于化纤、化妆品、催化剂等行业,特别是金红石型钛白粉,大部分被涂料工业所消耗。
我国钛白粉的产能、产量迅猛增长,成为全球钛白粉产能和产量最大的国家。
钛白粉产能占全球产能的比重约38%。
2018年我国钛白粉综合产量为295.43万t,同比增加8.48万t,增幅为2.95%。
从产品品种看,金红石型产品是钛白粉生产和应用的主流和方向。
目前全球金红石型产品与锐钛型产品的比例大约为(85%~90%)
钛白粉的生产工艺有硫酸法和氯化法2种,其中,硫酸法可生产锐钛型钛白粉以及金红石型钛白粉,而氯化法只能生产金红石型钛白粉。
2018年,我国钛白粉行业具备正常生产条件的全流程企业共有39家。
产量较大的钛白粉企业主要分布在山东、河南、江苏、四川等地。
2.1.
3.3氧化铁
氧化铁颜料是一类量大面广的无机彩色颜料,它的应用较为广泛,大量使用于建材、涂料、油墨、橡胶、塑料、陶瓷、玻璃制品、五金玻璃抛光、戏剧油彩、绘画、化妆品、药用着色、纸材、复印材料、催化剂、电子工业及录音录像磁性记忆材料等方面,其中就世界范围而言,建筑业材料占据氧化铁消费总量的53%,涂料次之,占33%,塑料、橡塑占5%,其他总和占9%,可以说建筑业左右了世界氧化铁的消费水平。
世界氧化铁年产量约90~100万吨以上。
在国外,氧化铁生产分为天然品与合成品两大类。
在世界范围内,天然氧化铁与合成氧化铁的产量大约为1:3。
中国是氧化铁颜料生产大国,也是世界氧化铁颜料的重要消费市场,其生产量占世界总量的38%,消费量占世界总消费量的30%,在国际市场上占有重要的地位。
2018年我国氧化铁产量如表2-4所示。
2018年产量为61.8万吨,比2017年下降了3.4%。
我国氧化铁行业现有生产企业110多家,生产企业较为分散,从沿海、中南、中原三大区域都有氧化铁企业存在,东部沿海地区氧化铁的总产能占据全国氧化铁产能的80%。
2.1.
3.4铅铬系颜料
铅铬系颜料是一类传统的无机彩色颜料,广泛应用于涂料、塑料、彩钢板、外墙建材等方面。
铅铬系颜料包括铅铬黄、钼铬红、铅铬绿、氧化铬绿、锌铬黄、锶铬黄、钡铬黄、钙铬黄等。
目前国际上比较知名的铅铬颜料生产商有:加拿大的DCC公司、日本的菊池公司、印度的VOXCO公司、法国的SNCZ(铬酸锶等防锈颜料专业生产商)。
中国是铅铬系颜料生产大国,目前产量约5万吨左右,也是铅铬系颜料的重要消费市场,在国际市场上占有重要的地位。
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我国的铅铬系颜料生产企业较为分散,从沿海、中南、中原三大区域都有铅铬系颜料生产企业存在,且格局长期未变,东部沿海地带是国内铅铬系颜料生产制造业最为吸引目光的重心区域。
现有铅铬系颜料生产会员企业19家,生产工艺基本相同。
2.1.
3.5立德粉
立德粉(锌钡白)是硫化锌和硫酸钡的共沉淀物经煅烧而成的白色颜料。
立德粉具有一定的遮盖力,耐热性、耐碱性和流动性且无毒、防霉、杀藻,广泛用于涂料、塑料、油墨、等行业。
从2008年以来,我国立德粉年产量呈逐年下降趋势,目前估计不超过5万吨。
目前仍在维持生产的企业大约有6~7家。
目前,除中国(印度及东欧零星生产)之外,其他国家基本不再生产。
因此,中国立德粉的发展趋势基本反映了全球立德粉市场的变化。
2.1.
3.6氧化锌
氧化锌俗称锌白,为白色或浅黄色的晶体或粉末,广泛应用于橡胶工业、涂料工业、陶瓷工业及塑料、造纸、油墨、印染、医药、火柴、磁性材料、高能蓄电池、玻璃制品、天然气脱硫、饲料、焰火及烟雾弹等各种工业品的生产制造。
由于氧化锌的适用面比较广泛,因此归在无机盐的制备行业,此处不再进行详细赘述。
2.1.
3.7镉系颜料
镉系颜料是一种以硫化镉为主要组分的特别稳定的无机颜料,其色谱很宽广,主要包括镉黄、镉红、镉橙、镉紫红、桔红、柠檬黄、桔黄,年产量2.5万吨。
镉系颜料属于非环保无机颜料,欧盟和美国等发达国家已明确限制使用,但是由于其性能优异,尤其是耐热性,一些特别的领域仍在使用。
目前,国内有故城县金虹颜料销售有限公司、湖南巨发科技有限公司、湘潭市岳塘区颜料化工厂等多家公司生产。
2.1.
3.8群青
群青颜料是最古老和最鲜艳的蓝色颜料,无毒害、环保,群青用于提白,可消除白色涂料或其它白色颜料中的黄色光,还可用于着色、绘画专用等方面,现在有11家企业,最大1万吨,最小2000吨,目前的年产量约5万吨。
生产企业分布为:山东共5家,广东共3家,湖南、江西、上海各1家。
2.1.
3.9 MMO颜料
MMO颜料又称复合无机颜料、CICP等,学术上常称其为金属氧化物混相颜料。
这种颜料有以下特点:1.无毒,可替代铅镉颜料。
2.具有卓越的耐候性和极好的耐热性、耐光性、耐酸碱性、耐化学品性,遮盖力强,易分散,在所有已知颜料中,MMO颜料的耐性最高。
3.生产工艺
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低能耗、低污染、低排放。
4.反射红外。
MMO颜料是一个家族,包括多个品种,如钛镍黄、钛铬棕、钴蓝、钴绿、铜铬黑、铁铬黑、铁锌铬棕,钴蓝、钴铬蓝、锌铁黄、钴铬绿、铬铁绿、钴紫、钴绿、钛黑等,年产量5万吨。
国内外钛镍黄的消耗量每年约为30万吨,主要用于涂料、塑料、油墨和陶瓷等制品中。
其应用比例大致为:塑料50%、涂料40%、其它10%。
2.1.
3.10珠光颜料
珠光颜料是在云母片表面包覆一层一定厚度的金属氧化物Ti02、Fe203等形成的颜料。
我国从事珠光颜料研究生产的单位近百家,年产量为6.5万吨,已在世界上继美国、德国和日本之后的第四大珠光颜料生产国,成为继美国、日本外的第三大珠光颜料消费国。
但综合来说我国的产品主要是中低端的市场,产量和质量还不及大型跨国企业。
我国的珠光产珠光颜料生产企业分布业主要集中在沿海省份浙江温州等地区。
2.1.4工艺美术颜料
工艺美术颜料实际上一种特殊的颜料,自2017年开始被国民经济行业分类目录中单独列为子类。
工艺美术颜料的颜色包括浅蟹灰,芽黄灰,月灰,豆沙红,弥驼,淡青灰,绿豆灰,蓝(兰)莲等八种。
实际上包括有机颜料和无机颜料,有机颜料的主要原辅材料是使用包括乳化剂、防腐剂、填充剂、消泡剂、香精、丙烯酸乳胶、丙烯树脂等制备的用于油画、水粉画、广告等艺术用颜料;无机颜料的主要原辅材料是采用朱砂、红土、雄黄、孔雀绿、碳酸钙等制备而成的油画、水粉画、广告等艺术用颜料。
2018年1-8月全国工艺美术颜料制造业出口交货值178162万元,同比增长69.4%;8月全国工艺美术颜料制造业出口交货值31810万元,同比增长109.8%,整体呈上升趋势。
2.1.5染料制造
染料和有机颜料具有相似性,但也具有不同的特点,根据国民经济分类,C2645包括染料和有机颜料制造。
染料溶于染色介质中的染色剂,而有机颜料几乎不溶解于应用介质的染色剂。
2.1.5.1染料的定义和分类
染料是能够使一定颜色附着在纤维上的物质,且不易脱落、变色。
根据《染料分类》(GB/T 6686-2006),染料分类为分散染料、冰染染料、阳离子染料、活性染料、直接染料、酸性染料、缩聚染料、还原染料等8类;染料生产技术中将染料分类为酸性染料、酸性媒介染料、直接染料、分散染料、阳离子染料/碱性染料、活性染料、还原染料等7大类。
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染料合成涉及到种类繁多的染料中间体,据不完全统计,常用的染料中间体约有500余种,基本属于环构化合物,其中,芳环化合物占绝大多数,少部分是脂环和杂环化合物。
主要中间体种类及品种共有7类,苯胺类:对位酯、还原物、DSD酸、2,4-二硝基-6-氯(溴)苯胺、DCB;苯酚类:水杨酸、对氨基苯酚、对硝基苯酚;硝基苯类:邻硝基氯苯、对硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯;萘类:2-萘酚、H酸、吐氏酸、J酸、2-羟基-3-萘酸;蒽醌类:1-氨基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌、溴氨酸;杂环类:1-(4-磺酸苯基)-3-甲基吡唑-5-酮、三聚氯氰、苯并噻唑。
其中对位酯为活性染料的重要中间体,还原物为分散染料的重要中间体,2,4-二硝基-6-氯(溴)苯胺为硫化染料的重要中间体,2-羟基-3-萘酸和DCB为有机颜料的重要中间体,H酸是酸性、直接和活性染料的重要中间体。
对位酯、还原物、2,4-二硝基-6-氯(溴)苯胺、2-羟基-3-萘酸、DCB 和H酸,在染料行业中用量大、范围广。
但这些中间体都可以归在基本有机颜料制造中,因此中间体列为C261范围,针对可能存在的一些混合物,可以参照本标准执行。
2.1.5.2有机颜料的定义和分类
以有色的有机化合物为原料制造的颜料称为有机颜料(organic pigment),指具有颜色和其他一系列颜料特性的、由有机化合物制成的一类颜料。
有机颜料以偶氮颜料和酞菁颜料为主,二者占有总有机颜料的90%以上。
按照结构分,偶氮颜料占59%,酞菁类颜料占24%,三芳甲烷颜料占8%,特殊颜料占6%,多环颜料占3%。
基本颜色是颜料红、颜料黄、颜料蓝。
2.1.5.3染颜料行业的规模
根据中国染料工业协会统计数据显示,2018年染颜料产量合计完成103.4万吨,其中染料完成81.2万吨,与去年同期下降17.6%,有机颜料完成22.2万吨,较去年同期下降9.4%,染颜料中间体完成43.7万吨,较去年同期增长20.4%。
其中分散染料和活性染料的产量占比最大,行业集中度远高于其它类染料。
在2018年,分散染料的产量38万吨,同比下降20.4%,活性
染料的产量27万吨,同比下降12.5%。
根据中国染料工业协会统计,染料生产企业主要集中在浙江、江苏、山东、天津和上海等几个沿海省市,内地企业数量较少。
很明显,江苏省、浙江、山东、天津和上海染料企业对行业的贡献较大。
2.1.6密封及其类似品制造
指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料,以及其他类似化学材料的制造,包括对下列密封用填料及类似品的制造活动:建筑防水嵌缝密封材料:建筑嵌缝密封膏、建筑防水胶泥、建筑防水嵌缝密封条(带)、注浆材料、其他建筑防水嵌缝密封材料;漆工用的填充料;玻璃腻子、
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接缝用油灰(腻子)、填缝胶、其他原浆涂料;内外墙、地板、天花板的不耐火表面整修制品;其他密封用填料类似制品。
该类制造品一般是以物理混合、研磨、分散等为主要过程,主要的污染物是颗粒物以及少量的挥发性有机物。
其生产过程与涂料、油墨混合生产的过程基本相似。
2.2行业主要生产工艺、产排污及治理现状
2.2.1涂料、油墨制造
2.2.1.1工艺流程
涂料、油墨制造是一个混合过程,因此总体上具有很大的相似性。
主流的工艺流程如图2-1所示。
涂料的生产过程也分为两种,一是固定釜运行,通常指产量比较大,品种相对固定的企业;二是移动缸作业,通常指产品品种比较多,每一类产品的产量比较少。
前者通常由DCS 控制系统,后者通常自动化程度比较低,无组织排放很严重。
图2-1涂料、油墨的典型生产工艺流程与排污节点图
(1)溶剂涂料:生产的流程如2-1所示,企业大致上可分为两大类,一大类是所有树脂和固化剂等辅助材料均为外购,不在厂内生产树脂原料或辅助材料的;另一大类是厂内生产树脂或者固化剂作为涂料生产的原料。
在涂料中使用的主要树脂为醇酸树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等,根据调研,约20%以上的大中型企业为混合型企业。
(2)水性涂料:与传统溶剂涂料相比,水性涂料主要是用水代替了大量溶剂。
由于用水代替了溶剂,因此洗涤过程通常使用水,则增加了水的回用过程和排放,但减少了溶剂使用。
(3)粉末涂料:粉末涂料通常是由聚合物、颜料、助剂等混合粉碎加工而成,粉末涂料的制备方法为干混合法和熔融混合法。
所谓熔融法使用较多的是薄膜蒸发器和行星螺杆挤出机。
(4)胶印油墨:平版油墨(Planographic ink 或者Lithographic ink),也叫胶印油墨,是一
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种浆状油墨。
浆状油墨生产工艺可以分为干法生产和湿法生产。
干法生产油墨:传统的颜料生产工艺是合成好的颜料,经干燥、粉碎后再去生产油墨。
即:颜料车间生产的有机颜料(以及外购的炭黑、钛白粉等粉状原料)与树脂车间生产的树脂油经调浆机搅拌成浆状,经三辊机轧制到一定细度,调整色相后,由三辊机直接装入金属包装桶或听子,再装入纸箱。
湿法生产油墨:也叫挤水转相法,是当前胶印油墨使用最为普遍的形式。
颜料车间生产的有机颜料与油墨连接料(树脂油)混合后,在捏合车间内经捏合机捏合脱水(物理加工方法)而成油墨基墨,油墨基墨经三辊机或珠磨机轧到一定细度后,加入预留的油墨油、干燥剂(按0.2-0.3%的比例加入)搅浆为成品,调整色相、流动度及粘度后,直接装入包装桶。
(5)凹版油墨:凹版油墨属于典型的液状油墨,柔版式和新闻油墨都属于液状油墨,粘度很小。
通常不需要预先混合,而是直接砂磨或者球磨。
根据溶剂使用特点,通常可以分为水基油墨和溶剂基油墨,以水或者醇类为主的溶剂,便形成了水基油墨。
(6)UV油墨:UV油墨是一种不用溶剂,干燥速度快,光泽好,色彩鲜艳,耐水、耐溶剂、耐磨性好的油墨。
UV油墨主要成分是聚合性预聚物、感光性单体、光引发剂,辅助成分是着色颜料、填料、添加剂(流平剂、消泡剂、阻聚剂)等。
UV油墨生产工艺与浆状油墨类似。
由于UV油墨生产需要避光,因此UV油墨生产通常保持车间密闭。
2.2.1.2废气排放与治理
废气产生环节及其原因如表2-1所示。
表2-1 涂料、油墨制造环节及其产生原因
续表
有机溶剂挥发主要来自于涂料、油墨生产车间,其排放量可能占总排放量70~90%。
涂料和油墨生产排污环节与涂料厂的规模、研磨和分散设备类型以及投料方式有关。
对不同企业的工艺环节的污染物排放情况进行了总结,结果发现,无组织排放情况非常严重。
总体上看,含量比较高的是苯系物(甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、间乙基甲苯)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯等)、酮类(甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮、丙酮)、醇类(甲醇、异丙醇)以及烷烃类、氯代烃。
从中还可见涂料油墨两个行业在废气VOCs物种上虽然有不同,但是基本都可能包括甲苯、乙苯、二甲苯等苯系物,这些苯系物是行业标准所规定的特征污染物。
根据目前的调研,重点地区涂料、油墨制造企业的末端治理技术众多,主要包括直接催化氧化、直接RTO技术、浓缩后催化、浓缩后RTO技术、吸收-组合式氧化技术、浓缩-冷凝回收技术等是具有较好治理效果的,但仍有相当部分企业使用更换式活性炭吸附装置。
2.2.1.4废水排放与治理
涂料、油墨制造企业的废水主要来自于水性涂料、水性油墨;溶剂型的涂料和油墨工艺上不使用水,但可能有来自设备洗涤水和辅助车间(合成树脂或颜料)的水。
生产车间处理设施包括水量调节、pH调节、混凝、沉淀、过滤等;预处理设施:除油、沉淀、过滤等;生化处理设施:好氧、水解酸化-好氧、厌氧-好氧、兼性-好氧等;深度处理设施:生物滤池、过滤、混凝沉淀(或澄清)等措施。
2.2.2工业颜料制造
2.2.2.1钛白粉
钛白粉的生产工艺主要有硫酸法和氯化法2种。