食品中多菌灵的危害与现状分析

食品中多菌灵的危害与现状分析张光辉河南科技大学食品与生物工程学院食品质量与安全123班摘要：本文通过对多菌灵农药残留对人体健康的危害效应和毒理机制进行探讨，找出多菌灵对人体的巨大危害，分析食品中多菌灵危害现状，提出相应的措施来遏制这种现象。

关键词：多菌灵农药；检测；使用现状；对策；预防The harm of carbendazim and present situationanalysis in foodGuangHui ZhangClass 3，Food quality and safety translation，College of Food andBioengineeringHenan University of Science and Technology Abstract:This article through to carbendazim pesticide residues on the harm to human body health effect and toxicology mechanism were discussed, and find the carbendazim huge harm to human body, the analysis of carbendazim in food hazards present situation, proposes the corresponding measures to curb this phenomenon.前言农药残留是由于农药的应用而残存于生物体、农产品或环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。

随着科技快速发展，越来越多的农药投入农业生产活动，农药残留问题日益突出，已引起世界范围的广泛关注[1]。

对于农药残留，人们往往重点关注对环境或者农产品的影响，而忽略对于农产品加工产品对人的危害，尤其是主要面向儿童消费群体的各种果汁和果酱等［2］，这使得农药残留问题对人们生活造成更多的隐患。

因此，有必要对农产品加工产品农药残留进行研究。

多菌灵，化学名为N‐2‐苯并吡唑基氨基甲酸甲酯。

多菌灵是一种广谱性杀菌剂，干扰病原菌有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂，起到杀菌作用，对多种作物由真菌（如半知菌、多子囊菌）引起的病害具有防治效1果，广泛用于果树、蔬菜、粮棉和林木病害的防治，但它的残留期比较长，对哺乳动物有一定的毒害作用［3］。

多菌灵是一种广谱性杀菌剂，对多种作物由真菌（如半知菌、多子囊菌）引起的病害有防治效果。

可用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理。

对人、畜、鱼类、蜜蜂等低毒。

对皮肤和眼睛有刺激，经口中毒出现头昏、恶心、呕吐。

虽说多菌灵属低毒农药，但对人体也存在着长远影响，一般多菌灵对人的危害分三个途径，一方面是通过肠胃吸收，吃进去后会对肝脏、肾脏造成破坏[4]。

这种破坏有急性的，比如说呕吐，腹泻，甚至导致死亡的急性中毒；还有慢性的，就是当时可能不表现出来，几年以后才表现出来，也有的会表现在对子女的影响上。

本文就食品中多菌灵的危害现状进行分析，并提出控制预防的可行性意见。

１多菌灵简介1.1 多菌灵的基本概况多菌灵又名棉萎灵、苯并咪唑44号；中文商品名称：苯并米唑44号、贝芬替[台]、枯萎立克、棉萎灵；中文化学名称：N-（2-苯并咪唑基）-氨基甲酸甲酯、苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯、[5]2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯；英文商品名称：Carbendazime、Carbendazol、MBC、BMC、BAS346F、Bavistin[巴斯夫]、Delsene[杜邦]、Derosal[艾格福]、[6]Hoe1；英文通用名称：Carbendazim；英文化学名称：methyl 1H-benzimidazol-2-ylcarbamate；分子式：C9H9N3O2；分子量：191.2 多菌灵是一种高效、低毒、广谱性苯并咪唑类杀菌剂，它在植物和土壤中分解为对环境无不良影响的物质，该产品环境相容性好，对环境污染轻微[7]。

多菌灵原是1967年美国杜邦公司开发杀菌剂苯菌灵的中间体，1969年美国G.P.克莱蒙斯、C.A.彼德森和J.J.西姆斯等分别报道了多菌灵的杀菌性质。

1973年英国的H.汉佩尔和F.劳契尔发表了多菌灵杀菌活性的报道，随后由联邦德国和美国等国家开始生产推广。

1970年中国沈阳化工研究院张少铭等也独立发现了多菌灵的杀菌性质。

在70年代中期，中国和联邦德国已先后实现工业生产。

到80年代，多菌灵在中国已发展成产量最大的内吸杀菌剂品种。

多菌灵是一种广谱，高效低毒内吸性杀菌剂，可被植物吸收并经传导转移到其他部位，干扰病菌细胞的有丝分裂，抑制其生长。

多菌灵杀菌谱较广，具有保护和治疗作用，对子囊菌亚门、半知菌亚门病原真菌有效，对鞭毛菌亚门真菌和细菌无抑制活性。

广泛用于种子处理或叶面喷洒，用于防治粮、棉、油、果、蔬菜、花奔的多种真菌病害，还可用于水果的保鲜。

此外，它可在纺织、纸张、皮革、制鞋、涂料工业中作防霉剂[8]。

多菌灵通常加工成粉剂、可湿性粉剂和悬浮剂，制剂主要有25%、40%、50%、80%可湿性粉剂，50%超微多菌灵可湿性粉剂，20%增效悬浮剂、40%悬浮剂、15%烟剂等等。

1.2 多菌灵的理化性质多菌灵纯品为白色结晶固体粉末，原药（工业品）为浅棕色粉末。

215～217℃时开始升华，熔点307～312℃工业品290℃分解，蒸气压1.3.33μPa，相对密度1.45±0.05g/cm320℃，难溶于水和一般有机溶剂，微溶于丙酮、氯仿和其他有机溶剂。

[9]可溶于硫酸、盐酸和醋酸等有机酸，并生成相应的盐。

对热较稳定，对酸碱不稳定。

原药在阴惊、干燥处贮存2～3年，有效成份不变。

[10]多菌灵对人畜低毒，对鱼类毒性也低。

作用机制主要是干扰脱氧核糖核酸.（DNA）的合成，特别是与核苷的生成受阻有关。

在病原物细胞分裂过程中，多菌灵还可同纺锤丝的微管蛋白质相结合而干扰有丝分裂。

[11]但纺锤丝微管蛋白质的轻微改变，可使多菌灵同微管蛋白质的结合力降低，因而容易引起抗药性。

甲基托布津、苯菌灵等在生物体内外降解或代谢也可转化为多菌灵而起杀菌作用。

1.3 理化性质、作用机理及使用范围多菌灵，化学名称苯并咪唑－２－氨基甲酸酯。

该药剂系1960年由Hamp发现其杀菌活性，中国于1973年进行研制并投放市场。

纯品为白色结晶粉末，216～217℃开始升华，熔点307～312℃，工业原料为浅棕色粉末。

是一种广谱、高效、低毒内吸性苯并咪唑类杀菌剂，[12]其作用机理是通过干扰细胞纺锤体的形成，从而干扰细胞分裂，对植物具有良好的保护和治疗作用。

主要用于防治麦类赤霉病、水稻纹枯病、棉苗立枯病及甘薯黄斑病，以及由子囊菌、半知菌和担子菌引起的大田作物、蔬菜、水果等作物上的多种病害[13]。

1.4 毒性分析多菌灵对人、畜低毒，但是若长期摄入，在体内积累仍会导致慢性或急性毒性而影响人体健康。

据文献报导，对大鼠急性经口毒性LD50大于15000mg/kg；对大鼠急性经皮毒性LD50大于2000mg/kg，对大鼠腹腔注射LD50大于15000mg/kg.[14]未有致癌、致畸、致突变性。

对鲤鱼TLm（24h)为40μg/mL以上，[15]对蜜蜂无毒。

另据报道，多菌灵还对鼠类及鸟类有生殖毒性作用，可导致鼠类精子数量减少及精液浓度降低；短期接触多菌灵的鸟类可引起睾丸重量下降。

多菌灵可通过食道引起兴奋、抽搐、精神恍惚、恶心呕吐、头昏头疼、胸闷、上腹压痛等中毒症状，ADI 为0.03mg/kg体重[16]。

3２多菌灵残留检测2.1分光光度法用于鉴定具有芳香环或共轭双键结构的有机化合物，根据在特定吸收波长处所得的吸收度，来进行定量分析。

中国国家标准中规定水果蔬菜中的多菌灵残留检测采用紫外分光光度法，该方法适用于蔬菜、水果中甲基托布津和多菌灵的测定在采用分光光度法测定果蔬中农药残留时往往还需要通过计算校正吸光度和多菌灵含量的关系来计算多菌灵残留含量，[17]过程较为繁琐，计算误差也比较大。

由于前处理方法操作步骤较多，会直接或间接影响方法的灵敏度，因此，采用分光光度法分析食品中多菌灵残留含量在灵敏度、检测限等方面具有一定的局限性。

目前多数研究者更多关注采用色谱法来检测食品中多菌灵残留含量。

2.2高效液相色谱法高效液相色谱法兴起于20世纪末70年代初，随着其不断的改进与发展，目前已广泛应用于医药、生化、天然产物分析[18]、环境分析以及农药分析中。

在食品农药残留分析中，高效液相色谱分析法已成为一种广泛应用的仪器分析方法。

在已有的国内外文献中，高效液相色谱法是最为常见的检测食品中多菌灵残留的方法。

该方法快速、易操作、灵敏度高，能够满足农药残留检测的需要，同时该方法可获得较高的精密度和准确度。

现有食品中多菌灵残留分析主要是应用色谱法，该类方法往往需要经过复杂的提取、净化等前处理过程，周期长，成本高，[19]试剂对环境污染严重，并且需要昂贵的分析仪器，对操作人员的要求也较高，适宜在实验室进行检测，而不适合大量样品和现场快速检测要求。

此外，仪器分析技术也有其自身局限性，如液相色谱法通常缺少选择性好的高灵敏度检测器；薄层层析法则其操作比较繁琐，误差也较大。

2.3免疫分析技术免疫分析法是将待分析物制备成抗原后免疫动物使之产生抗血清，利用抗原与抗体的特异性反应，结合现代测试手段来对待测组分进行定性以及超微量定量分析的一种快速检测技术。

[20]酶联免疫分析技术适用于水、土壤、食品及农产品中的杀菌剂残留检测。

这种方法具有灵敏度高、简单、快速等优点，自20世纪70年代，逐渐广泛应用于食品或环境中一些高毒和高残留农药的检测。

[21]同时，其在杀菌剂残留检测中应用也多有报道，但关于其在多菌灵的残留分析方面的相关研究报道则较少，这一方面与多菌灵毒性相对较低、品种使用多样化有关；另一方面可能与多菌灵特异性抗原制备相对较为困难有关。

研究结果表明采用免疫分析法检测果蔬中多菌灵残留是一种有效而快速的方法，但在获得高效价和高特异性的多菌灵抗体，以及提高方法的检测灵敏度和检测限方面仍需进一步研究和改进[22]。

国内外报道的检测多菌灵农药的方法有很多,从国内外的标准检测方法可以看出, 较常用、使用的检测方法有高效液相色谱法紫外分光光度法。

但从灵敏度上进行比较可以看出, 高效液相色谱法的灵敏度更高, 且数据处理等后处理操作更为简单。

同时, 随着液相色谱的操作系统的逐渐智能化, 这种优势会更显突出[24]。

实验部分3 多菌灵残留的危害多菌灵农药残留的污染途径对作物施用农药，必然会造成农药残留在作物上，从而对作物造成污染，其污染途径比较广泛，这对于防止作物污染是很不利的，对食品安全更是没有保障，直接威胁到人类的身体健康。