酰胺的化学性质

10.2.4 酰胺的化学性质 C hemical Properties of Amides

（1）酰胺的酸碱性。在酰胺分子中，羰基中的π电子与氮原子上的孤电子对占据的P 轨道形成了P-π共轭，导致氮原子上的电子云密度降低，因而减弱了它接受质子的能力，即氨基的碱性减弱。同时也导致N -H 键的极性增强，氢原子变得稍活泼，而较易质子化，表现出微弱的酸性。因此，酰胺一般是中性或近中性的，它不能使石蕊变色。

C

N

H H O

酰胺在一定条件下也显出很弱的碱性或很弱的酸性。例如把氯化氢气体通入乙酰胺的乙醚溶液中，则生成不溶于乙醚的盐。

CH 3C

NH 2

CH 3C

NH

2.

O Cl

H Cl

H

形成的盐不稳定，遇水即分解为乙酰胺和盐酸，这说明酰胺的碱性非常弱，不能和酸溶液形成稳定的盐。

如将乙酰胺与金属钠在乙醚溶液中作用，生成不稳定的钠盐，它遇水即分解，这说明酰胺具有极弱的酸性。

CH 3C

NH 2

CH 3

C

O

O Na

NHNa

21

如果氨分子中有两个氢原子被两个酰基取代，则生成亚氨基化合物，亚氨基上的N ―H 键受两个酰基的影响而易于失去质子，因而酰亚胺的酸性较酰胺强，可与强碱作用生成盐，且其盐也较稳定。例如：

¨

C C

N

O

O

C C N Na +

O

O

O H 2

邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钠

（2）水解反应。酰胺不容易水解，一般要

与酸或碱一起加热才可发生水解。例如：

CH 3CH 2CH 2C

NH 2

O

O

CH 3CH 2CH 2C

OH

4Cl

Cl H 2

丁酰胺 丁酸 氯化铵

Cl H

2O

O

OH

CH 3CH 2C

NHCH 3

CH 3CH 2C

CH 3-NH 3

Cl

N -甲基丙酰胺 丙酸 氯化甲铵

在碱性条件下水解，生成羧酸盐和氨（或胺）。例如：

NH 3

NaOH O

H 2

O

O

NH 2

ONa

C

苯甲酰胺 苯甲酸钠 氨

ONa

NaOH

O

H 2CH 3C NH(CH 2)

4CH

3

CH 3C

CH 3(CH 2)4NH 2

O

O

N -正戊基乙酰胺 乙酸钠 正戊胺

伯酰胺、低级一元与二元取代酰胺的碱性水解能放出氨或胺等，能使石蕊变蓝（气室法），故可用于鉴别酰胺。

（3）与亚硝酸反应。酰胺也能与亚硝酸反应而释放出氮气，这是因为酰胺分子中存在氨基的缘故。例如：

NH 2

O

O

R C

HONO

R

C

N 2

OH

O H 2

（4）Hoffmann 降级反应。酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成伯胺，使碳链减少一个碳原子的反应，通常称为Hoffmann （霍夫曼）降级反应。

NH 2

NaOH

CH 3CH 2C

Br 2

CH 3CH 2NH 2

丙酰胺 乙胺

NH 2

NaOH CH 2C

CH 2NH 2

O

2

苯乙酰胺 苄胺

Hoffmann 降解反应不但可用于制取伯胺，也是从碳链上减少一个碳原子的有效方法。