韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法

附件2

韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法

根据医药法第44条第1项之内容，将对生药（包括韩药、韩药材，下同）及其萃取物中农药残留的限量标准以及检测方法作如下公告：

1、适用范围

（1）生药，但是不包括矿物生药、动物生药以及附表1中的生药

（2）生药的萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等），但是事先对生药进行过检测的情况下该步骤可以省略

2、适用对象农药以及允许标准

（1）生药中允许的农药残留标准如下：

（2）个别生药中允许的农药残留标准如下

（3）对于有检出记录的生药适用的农药残留标准如下

（4）附表2中的生药请参照“食品的标准和规格”，按照食品公典第3、对食品的一般通用标准以及规格的第6、标准以及规格的适用范围中的第3）、农产品的农药残留标准以及第5）、人参的农药残留标准进行执行。

（5）上述(1)-(4)中未涉及的农药被检出的时候，暂时按照以下方法判定适量与否:

A.欧洲药典（EP）“pesticide residues”项的标准（附表3）

B.关于其他被检测出农药的适量与否，首先将残留量和有关的生药服用量进行

比较，根据下列计算公式算出结果并进行了危害评价之后，由食品药品安全厅厅长进行判定。

ADI*M

MDD*100

ADI：有关农药的每日允许摄取量（mg/kg/day）

M：成年人的平均体重（60kg）

MDD：有关生药的每日服用量（kg）

（6）生药萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等）适用的农药残留标准按照前文（1）项执行。

3、根据对象农药的不同，各自按照下列实验方法进行实验

（1）敌草胺（Napropamide）、DDT农药（P·P-DDT农药、O·P-DDT农药、P·P-DDE 农药、P·P-DDD农药）、狄氏剂（Dieldrin）、腈菌唑（Myclobutanil）、甲氧滴滴涕（Methoxychlor）、六六六（BHC）（α、β、γ以及δ-BHC农药）、联苯菊酯（Bifenthrin）、氯氰菊酯（Cypermethrin）、对嘧菌环胺（Cyprodinil）、啶虫脒（Acetamiprid）、三唑锡（Azocyclotin）、艾氏剂（Aldrin）、安杀番（Endosulfan）[包括α、β-安杀番以及硫丹硫酸盐（Endosulfan sulfate）]、异狄氏剂（Endrin）、灭螨猛（Chinomethionat）、克菌丹（Captan）、五氯硝基笨[Quintozene（PCNB）] 、百菌清（Chlorothalonil）、戊唑醇（Tebuconazole）、甲抑菌灵（Tolylfluanid）、三唑醇（Triadimenol）、三唑酮（Triadimefon）、氟菌唑（Triflumizole）、氯苯嘧啶醇（Fenarimol）、二甲戊乐灵（Pendimethalin）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、噻唑膦（Fosthiazate）、腐霉利（Procymidone）、哒嗪硫磷（pyridaphenthion）、咯菌腈（Fludioxonil）1）装置：气相色谱仪[ECD检测器、NPD检测器、质量分析仪（MSD检测器）]

2）试剂和试液

A）溶媒：残留农药实验专用品或者与之相当之物

B）水：蒸馏水或者与之相当之物

C）弗罗里硅土（Florisil）：填充有弗罗里硅土（1g）的Cartridge（容量6ml）

D）助滤剂：Celite 545

E）标准原液：将各农药的标准品溶于丙酮按照100mk/kg进行配制

F）标准溶液：将各标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制

G）其他试剂：残留农药实验专用品或者特供品

3）实验溶液的配制

A）萃取：将试料（500-600g）仔细粉碎后，取5g加入水40ml，放置4个小时（可以根据需要对试料的量进行适当调节）。然后加入丙酮90ml，利用匀浆器进行5分钟的均质化处理后，使用附带真空泵的三角烧瓶和布氏漏斗组件进行减压过滤。将滤液500ml 倒入分液漏斗，加入饱和食盐水50ml和蒸馏水100ml。再加入二氯甲烷70ml用力摇晃使其充分混合后静置直至分层，然后搜集下层的二氯甲烷层，让其通过无水硫酸钠进行脱水，使用减压浓缩仪浓缩，然后溶于己烷4ml中

B）锭剂：事先在弗罗里硅土Cartridge（6ml、1g）中加入乙烷6ml等待2分钟，然后使其流出并扔掉，对该Cartridge使用含有20%丙酮的乙烷6ml重复上述操作一次。接下来将萃取液倒入Cartridge上端让其在色谱柱上停留2分钟后缓缓的接住流出液。将Cartridge浸在溶媒中使用乙烷：二氯甲烷：丙酮（50：48.5：1.5）的溶液5ml浸过，

将流出液与之前的一起收集起来。把流出液置于水槽中（40℃以下）减压浓缩使溶媒挥发后，将其溶于含有20%丙酮的乙烷2ml中制成实验溶液。

4）实验操作

A）气相色谱仪的测定条件

a. GC-ECD检测器

色谱柱：内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；或者与之相当之设备

载气以及流量：氮气，1.0ml/分钟

色谱柱温度：在80℃条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持10分钟以上（DB—17的情况下需要维持15分钟以上）注入部：split mode（10：1），260℃

检测器温度：280℃

b. GC-NPD检测器

色谱柱：内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；或者与之相当之设备

载气以及流量：氮气，1.0ml/分钟

色谱柱温度：在80℃条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持10分钟以上（使用50%甲基、50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆的情况下需要维持15分钟以上）

注入部：260℃，split mode（10：1）

检测器温度：280℃

c. 质量分析仪（GC- MSD）

色谱柱：质量分析仪专用内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；或者与之相当之设备载气以及流量：氦气，0.9ml/分钟

色谱柱温度：在100℃条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持15分钟以

注入部：260℃，split mode（10：1）

接口温度：280℃

流动相流量：1.0ml/分钟

B）定性实验

a. 选定两种以上的色谱柱填充剂，将标准溶液和实验溶液分别注入气相色谱仪。将得到的色谱图像的各个峰值与标准溶液的峰值进行比较，任何测定条件下其保留时间应该一致

b. 也可以使用质量分析仪（GC- MSD）通过保留时间和质量光谱对各农药的成份进行确认

C）定量实验：以定性实验中得到的结果为根据，使用适当的色谱柱填充剂进行气相色谱分析，然后根据峰值高度法或者峰值面积法进行定

（2）免得烂（Metiram）、福美双（Thiram）以及丙森锌（Propineb）

1）装置：高效液相色谱仪[紫外检测器（UV_Detector）]

2）试剂和试液