第八章三萜类化合物
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一、链状三萜
多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨 鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在 于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。 2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转 变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动 物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生 成的。2，3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或 弱酸性介质中很容易被环化。
17 13 14
H
大戟醇
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型 达玛烷型的结构特点是在8位和10 位有-构型的角甲基，13位连有-H，17位的侧链为-构型， C20构型为R或S。
棒锤三萜A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物棒锤瓜 (Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中分到的达玛烷型三萜类成分。
大戟醇(euphol)存在于许多大戟属植物乳液中，在甘遂、狼毒 和千金子中均有大量存在。乳香中含有的乳香二烯酮酸 (masticadienonic acid)和异乳香二烯酮酸(isomasticadienonic acid)也属于大戟烷衍生物。
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H 14
H H
大戟烷
9 8 7
O H
HO
COOH
1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结 构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链 的构型分别为10、13、14、17。
羊毛脂醇(lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟 属植物Euphorbia balsamifera的乳液中。
从苦木科植物Eurycoma longiolin中分离到的化合物 logilene peroxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化 合物。
H
H
环化酶
O
HO
2，3-环氧角鲨烯
羊毛脂醇
HO
HO
ห้องสมุดไป่ตู้
OH
OH
O
O
O
logilene peroxide
二、单环三萜
从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到蓍醇A(achilleol A) 是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是2，3-环氧鲨烯 在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除 甲基和亚甲基外，还连有l～3个侧链。
siphonella)中分离得到的具有七元含氧环的新双环骨
架的三萜类化合物。
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OH
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O6
4 3
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13
29 O H
30
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OH
siphonellinol
四、三环三萜
从蕨类植物伏石蕨(Lemmaphyllum microphyllum var.obovatum)的新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳氢化 合物13H-malabaricatriene和13H-malabaricatriene(1和2)，从生源 上可看作是由-polypodatetraenes和-polypodatetraenes环合而成。
从楝科植物Ｌansium domesticum的果皮中分离得到的
lansioside A、B和C，是具有新三环骨架的三萜苷类化合物。 lansioside A是从植物中得到的一种非常罕见的乙酰氨基葡萄糖 苷，其在百万分之二点四的浓度下就能有效地抑制白三烯D4诱导的
豚鼠回肠收缩。
11 12
25 1
H 26 15
21 20 22
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H
8 30 7
28 29 H 6
羊毛脂甾烷
H
HO H
羊毛脂醇
2．大戟烷(euphane)型 大戟烷是羊毛脂甾烷的立体异构体， 基本碳架相同，只是C13、C14和C17上的取代基构型不同，即 是13、14、17-羊毛脂甾烷。
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R1
R2
R3
R4
pouoside A OAc Ac H H
pouoside B OAc H H H
pouoside C H
Ac H H
pouoside D OAc Ac Ac H
pouoside E OAc Ac H Ac
siphonellinol则是从一种红色海绵(Siphonochalina
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COOH
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H 18 H
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H
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malabaricatriene 1 C13-H malabaricatriene 2 C13-H
lansioside A R=N-acetyl--D-glucosamine lansioside B R=-D-glucose lansioside C R=-D-xylose
五、四环三萜
四环三萜类在中药中分布很广，许多植物包括高等植物和 低等菌藻类植物以及某些动物都可能含有此类成分。它们大部分 具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；母核的17位上有一个由8个碳 原子组成的侧链；在母核上一般有5个甲基，即4位有偕二甲基、 10位和14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在13位或8位上。 存在于天然界中的四环三萜或其皂苷苷元主要有以下类型。
HO
蓍醇 A
三、双环三萜
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside A-E是
一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多 个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
OR4
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OH O
O
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H
H 达玛烷
H HO
H
棒锤三萜A
4．葫芦素烷(cucurbitane)型 基本骨架同羊毛甾烷型，唯 其A/B环上的取代基不同，即有5-H、8-H、10-H、9位 连有-CH3。
许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝瓜子、苦 瓜、喷瓜等均含有此类成分，总称为葫芦素类(cucurbitacins)。 葫芦素类除有抑制肿瘤的作用外，还有抗菌、消炎、催吐、 致泻等广泛的生物活性。例如由雪胆属植物小蛇莲(Hemsleya amabilis)根中分出雪胆甲素和乙素(cucurbitacinⅠa、Ⅱb)，临 床上用于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得较 好疗效。
多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨 鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在 于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。 2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转 变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动 物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生 成的。2，3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或 弱酸性介质中很容易被环化。
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大戟醇
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型 达玛烷型的结构特点是在8位和10 位有-构型的角甲基，13位连有-H，17位的侧链为-构型， C20构型为R或S。
棒锤三萜A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物棒锤瓜 (Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中分到的达玛烷型三萜类成分。
大戟醇(euphol)存在于许多大戟属植物乳液中，在甘遂、狼毒 和千金子中均有大量存在。乳香中含有的乳香二烯酮酸 (masticadienonic acid)和异乳香二烯酮酸(isomasticadienonic acid)也属于大戟烷衍生物。
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1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结 构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链 的构型分别为10、13、14、17。
羊毛脂醇(lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟 属植物Euphorbia balsamifera的乳液中。
从苦木科植物Eurycoma longiolin中分离到的化合物 logilene peroxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化 合物。
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环化酶
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2，3-环氧角鲨烯
羊毛脂醇
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ห้องสมุดไป่ตู้
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logilene peroxide
二、单环三萜
从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到蓍醇A(achilleol A) 是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是2，3-环氧鲨烯 在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除 甲基和亚甲基外，还连有l～3个侧链。
siphonella)中分离得到的具有七元含氧环的新双环骨
架的三萜类化合物。
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四、三环三萜
从蕨类植物伏石蕨(Lemmaphyllum microphyllum var.obovatum)的新鲜全草中分离到两个油状三环三萜类碳氢化 合物13H-malabaricatriene和13H-malabaricatriene(1和2)，从生源 上可看作是由-polypodatetraenes和-polypodatetraenes环合而成。
从楝科植物Ｌansium domesticum的果皮中分离得到的
lansioside A、B和C，是具有新三环骨架的三萜苷类化合物。 lansioside A是从植物中得到的一种非常罕见的乙酰氨基葡萄糖 苷，其在百万分之二点四的浓度下就能有效地抑制白三烯D4诱导的
豚鼠回肠收缩。
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2．大戟烷(euphane)型 大戟烷是羊毛脂甾烷的立体异构体， 基本碳架相同，只是C13、C14和C17上的取代基构型不同，即 是13、14、17-羊毛脂甾烷。
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pouoside A OAc Ac H H
pouoside B OAc H H H
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lansioside A R=N-acetyl--D-glucosamine lansioside B R=-D-glucose lansioside C R=-D-xylose
五、四环三萜
四环三萜类在中药中分布很广，许多植物包括高等植物和 低等菌藻类植物以及某些动物都可能含有此类成分。它们大部分 具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；母核的17位上有一个由8个碳 原子组成的侧链；在母核上一般有5个甲基，即4位有偕二甲基、 10位和14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在13位或8位上。 存在于天然界中的四环三萜或其皂苷苷元主要有以下类型。
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蓍醇 A
三、双环三萜
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside A-E是
一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多 个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
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棒锤三萜A
4．葫芦素烷(cucurbitane)型 基本骨架同羊毛甾烷型，唯 其A/B环上的取代基不同，即有5-H、8-H、10-H、9位 连有-CH3。
许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝瓜子、苦 瓜、喷瓜等均含有此类成分，总称为葫芦素类(cucurbitacins)。 葫芦素类除有抑制肿瘤的作用外，还有抗菌、消炎、催吐、 致泻等广泛的生物活性。例如由雪胆属植物小蛇莲(Hemsleya amabilis)根中分出雪胆甲素和乙素(cucurbitacinⅠa、Ⅱb)，临 床上用于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得较 好疗效。