本体聚合方法

70%～80%后聚合停止。脱除未反应单体，最后以粉状出料。
LDPE （气相本体， 非均相体系）
用管式或釜式反应器连续聚合。压力150～250MPa，温度 170℃～200℃，以微量的氧为引发剂。单程转化率约为15%～ 30%，最后熔体挤塑造粒。
聚合物
过程要点
离 HDPE
流动床反应器中聚合。压力2MPa左右，温度85℃～110℃，以二茂
子 （气相本体， 铬或三苯基硅烷酸脂等为引发剂（以脱水硅胶为载体）。单程C约
与 非均相体系） 为2%，得粉状树脂，经造粒或包装得产品。
配
PP
位 （液相本体，
以液态丙烯为单体溶剂，以TiCl3-AlCl3为引发剂，AlEt2Cl为助引发剂。 T：45℃～80℃，P:1.7～3.8MPa(聚合温度下丙烯的饱和蒸汽压），
本体聚合方法
高聚物聚合方法以本体聚合、悬浮聚合、 乳液聚合、溶液聚合四大方法最为常见，工业 使用最为广泛。
定义：不加其他介质，只有单体在引发剂或光、 热、辐射能等作用下进行的聚合反应。
体系组成： 单体、引发剂、颜料、增塑剂、润滑剂、
分子量调解剂、等助剂。
根据聚合物能否溶入单体溶液，可分为均 相聚合、非均相聚合。
聚 凝浆法） 以氢为分子量调节剂。聚合反应液在反应器中平均停留1～4小时，
合
聚合物凝浆含固量约为30%～60%。分离掉单体后，用异丙醇-庚烷
萃取后再经干燥混炼，挤出造粒得颗粒树脂，树脂的立构规整度大
于95%。
代表：PVC 、PAN 、PE 、PVDC等
产品杂质少，纯度高，透明性好。 适用于板材、型材等透明制品。
气、液、固三态都能使用。
关键问题： 散热问题。 烯类单体聚合焓变： ∆ H ≈-95～-55ｋＪ/ｍｏｌ 自加速效应的加剧，导致D变大，或至爆聚。
工业上一般采用分步聚合的放法来解决散 热问题。通常采用两步。 第一阶段：预聚 保持c在10%～40%不等。
最后脱模成有机玻璃板材
自 由 基
PS （均相体系）
使用BPO或AIBN为引发剂（也可使用热聚合）。第一阶段于 80℃～85℃预聚合至C为30%3～5%，然后流入聚合塔。温度从 100℃递增到220℃聚合，最后挤塑造粒
聚
PVC
第一阶段在立式聚合釜中预聚到C为7%～11%，形成种子粒子
合 （沉淀聚合） （颗粒骨架）。第二阶段在卧式釜中继续沉淀聚合C 将达到
此时，体系η不太高，散热尚不困难，可 在较大的釜中进行。
来自百度文库第二阶段：Rp常较小，或进行薄层（如板 状）聚合。
聚合物
过程要点
PMMA
使用BPO或AIBN为引发剂。第一阶段在90℃～95℃预聚合至C为
（有机玻璃板材） 10%左右，得粘稠浆液，然后浇模分段升温聚合，一般从
（均相体系） 40℃～50℃起，慢慢升温，后期温度达90℃左右（历时数天），
均相聚合，顾名思义整个体系为单一相， 即溶液相。
聚合反应生成的聚合物能溶解与单体中， 反应进行中，随着单体转化率的提高，尽管η 随之升高，但体系中并不出现明显 的固态聚 合产物。
代表：PS PMMA PVAc 等，聚合物能溶入单体。
非均相聚合，与均相不同之处是聚合物不 溶于单体溶液。
聚合物会随着Mn的增大开始沉积，形成淤 浆。体系中单体溶液的η基本不随C的增大而变 化。但淤浆自加速现象严重，聚合物分布指数 D较大。