二氧化硫的甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

4.1 原理

空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，于575nm 波长下测量吸光度，进行定量。

4.2 仪器

4.2.1 多孔玻板吸收管。

4.2.2 空气采样器，流量0～1L/min。

4.2.3 具塞比色管，25ml。

4.2.4 分光光度计。

4.3 试剂

实验用水为蒸馏水。

4.3.1 磷酸，ρ25＝1.68g/ml。

4.3.2 氢氧化钠溶液，40g/L。

4.3.3 吸收液，甲醛缓冲液：称取1.82g 环己二胺四乙酸，溶于10ml 氢氧化钠溶液，用水稀释至100ml，置于冰箱内保存。取20 ml 此液和

5.3ml 甲醛、2.04g 邻苯二甲酸氢钾，用水稀释至100ml，置于冰箱内保存。临用前，再用水稀释100倍。

4.3.4 磷酸溶液：量取82ml 磷酸用水稀释至200ml。

4.3.5 氨基磺酸溶液，3g/L。

4.3.6 盐酸副玫瑰苯胺溶液：精确称取0.2g 盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐，溶于100ml 盐酸

(1mol/L)中。吸取20ml 此液于250ml 容量瓶中。加入200ml 磷酸溶液，用水稀释至刻度。放置24h 后使用。可稳定4个月。

4.3.7 标准溶液：称取0.15g 偏亚硫酸钠（Na2S2O5）或0.2g 亚硫酸钠，溶于250ml 吸收液中。标定其准确浓度后，为标准贮备液。标定方法见上法。再用吸收液稀释成4.0μg/ml 二氧化硫标准溶液，置于冰箱内可稳定1 个月。或用国家认可的标准溶液配制。标准溶液：称取0.15g偏亚硫酸钠（Na2S2O5）或0.2g亚硫酸钠，溶于250ml 吸收液中。如有沉淀，需过滤。经标定后，计算出二氧化硫的浓度。再用吸收液稀释成

5.0μ

g/ml 二氧化硫标准溶液。置于冰箱内保存可稳定30d。

二氧化硫标准溶液的标定：

取6只250ml碘量瓶分成A、B两组，；A组各加10ml 吸收液，B组各加10.0ml 二氧化硫贮备液；各组加90ml 水、5ml 冰乙酸和25ml 碘液(0.010mol/L)。盖塞后置暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液（0.0100mol/L 1/2Na2S2O3）滴定，分别记录硫代硫酸钠的用量，求出A和B瓶的平均值。用式（1）计算二氧化硫的含量。

（A－B）×M×32

二氧化硫，μg/ml = ―――――――――× 1000 (1)

10

式中：A－滴定空白所用硫代硫酸钠溶液的量，ml；

B－滴定标准溶液所用硫代硫酸钠溶液的量，ml；

M－硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，0.0100mol/L；

32－(1/2 SO2) 摩尔量；

10－二氧化硫溶液的用量，ml。

4.4 样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

在采样点，用1 只装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量采集15min 空气样品。

采样后，置清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可稳定15d。

4.5 分析步骤

4.5.1 对照试验：将装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

4.5.2 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次。取4.0ml于具塞比色管中，加入6ml吸收液，混匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

4.5.3 标准曲线的绘制：在7 只具塞比色管中，分别加入0.0、1.50、2.00、2.50、4.00ml 二氧化硫标准溶液，各加吸收液至10.0ml，配成0.0、0.60、0.80、1.00、1.60μg/ml 二氧化硫标准系列。向各标准管加入1.0ml 氨基磺酸溶液，摇匀，放置10min。加1.0ml氢氧化钠溶液。迅速将此溶液倒入装有3ml盐酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混匀。

在（20±2）℃水浴中反应15min。取出，于575nm 波长下，以水作参比测量吸光度，每个浓度重复测定3次，以测得的吸光度均值对相应的二氧化硫浓度（μg/ml）绘制标准曲线。

4.5.4 样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液，测得的样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线得二氧化硫的浓度(μg/ml)。

4.6 计算

4.6.1 按式（2）将采样体积换算成标准采样体积。

4.6.2 按公式（4）计算空气中二氧化硫的浓度：

10 c

C = ――――― (4)

Vo

式中：C －空气中二氧化硫的浓度，mg/m3；

c －测得样品溶液中二氧化硫的浓度，μg/ml；

10 －样品的总体积，ml；

Vo－标准采样体积，L。

4.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。

4.7 说明

4.7.1 本法的检出限为0.45μg/ml。最低检出浓度为0.6mg/m3（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为0.45～1.6μg/ml；平均相对标准偏差<

5.0％。

4.7.2 本法的平均采样效率>99％。

4.7.3 显色剂加入方式对吸光度影响很大，一定要按本操作步骤进行。

4.7.4 氧化氮的干扰用氨基磺酸消除；15μg以下的Mn2+、Cr3+、Cu2+不干扰测定；0.5μgCr6+

即可引起褪色，故应避免用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。