电离平衡知识点

规律探究
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条 件如升温、通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH 的变化、 水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
2．多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度 大于其水解程度，溶液显酸性，如 NaHSO3 溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度， 则溶液显碱性，如 NaHCO3 溶液。
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
注意 ①pH 试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH 试纸不能测定氯水的 pH。
走出误区
误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7，只能接近 7。
误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液 pH
稀释后溶液 pH
强酸 酸
弱酸
pH＝a
加水稀释到 体积为原来
pH＝a＋n a<pH<a＋n
强碱 碱
弱碱
思维模型
溶液 pH 计算的一般思维模型
考点二 溶液中的“三大平衡”
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理
——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1．对比“四个”表格，正确理解影响因素
(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响
CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH>0
(2)酸式盐溶液
NaHSO4 显酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4 )、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4 水溶液显酸性(酸式根 电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4 水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离 程度)。
特别提醒 因为浓度相同的 CH3COO－与 NH ＋4 的水解程度相同，所以 CH3COONH4 溶液显中性， 而 NH4HCO3 溶液略显碱性。 (3)弱酸(或弱碱)及其盐 1∶1 混合溶液
①1∶1 的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合液呈酸性。 ②1∶1 的 NH3·H2O 和 NH4Cl 混合溶液呈碱性。 (对于等浓度的 CH3COOH 与 CH3COO－，CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO－的水解程度) (4)酸碱 pH 之和等于 14 等体积混合溶液
pH 和等于 14 的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
升高温度
向右
增大
增大 增大
加水稀释
向右
不变
不变 不变
加入少量 AgNO3
通入 HCl
向左 向左
增大 减小
减小 不变 增大 不变
通入 H2S
向右
减小
增大 不变
2.思考重点问题，辨析易错知识
c?CH3COO－?
(1)加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中，
________(填“增大”、“减小”或“不变”，
c?CH3COOH?
等体积混合，混合溶液 pH>7。
方法技巧
图像法理解一强一弱的稀释规律
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大。 (2)加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多。 2．相同体积、相同 pH 值的盐酸、醋酸
(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大。 (2)加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多。
规律探究
酸、碱、盐对水的电离的影响：酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电 离。强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的 c(H＋)或 c(OH－)取决于溶液中的 c(H＋)；强碱弱酸 盐和酸溶液中由水电离出的 c(H＋)或 c(OH－)取决于溶液中的 c(OH－)。但应关注酸式盐的特 殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离；碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电 离。
pH＝b
的 10n 倍
pH＝b－n b－n<pH<b
误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律
pH＝n(n<7)的强酸和 pH＝14－n 的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和 pH＝
14－n 的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液 pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和 pH＝14－n 的氨水
________________________________________________________________________。 (4)相同浓度的(NH4)2Fe(SO4)2 溶液与(NH4)2SO4 溶液相比，c(NH＋4 )________大(填“前者”或“后
者”)。
c?NH3·H2O? (5)向 NH4Cl 溶液中加水，其稀释过程中 c?NH＋4 ? ________(填“增大”、“减小”或“不变”，
pH>7，碱性；
pH＝7，中性；
pH<7，酸性。
3．三种测量方法
(1)pH 试纸
用 pH 试 纸 测 定 溶 液 的 pH， 精 确 到 整 数 且 只 能 在 1～ 14 范 围 内 ， 其 使 用 方 法 为
________________________________________________________________________
c?H＋?
c?H＋?·c?CH3COO－?
c?CH3COO－?
下 同 )，
________，
________，
c?CH3COO－?
c?CH3COOH?
c?CH3COOH?·c?OH－?
________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO－)________。
①已知酸、碱溶液的 pH 之和为 14，则等体积混合时：
恰好中和
强酸、强碱――→pH＝7
碱过量
强酸、弱碱――→pH>7
酸过量
弱酸、强碱――→pH<7
②已知酸、碱溶液的 pH 之和为 14，若混合后溶液的 pH 为 7，溶液呈中性，则 强酸、强碱―→V 酸∶V 碱＝1∶1 强酸、弱碱―→V 酸∶V 碱>1∶1 弱酸、强碱―→V 酸∶V 碱<1∶1 ③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断 看pH之和——Error!
如下图所示。据图回答下列问题：
①Ⅱ为________________稀释时 pH 变化曲线，水的电离程度 a 点________c 点(填“>”、“<” 或“＝”，下同)；b 点________c 点。 ②a 点时，等体积的两溶液与 NaOH 反应，消耗 NaOH 的量________多。 (7)正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。 ①洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( ) ②为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀 H2SO4 代替 H2O 来洗涤 BaSO4 沉淀( ) ③可以通过比较溶度积(Ksp)与非平衡状态下溶液中有关离子浓度的乘积——离子积 Qc 的相 对大小，判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况( ) ④Ksp 越小，其溶解度越小( ) ⑤Ksp 大的容易向 Ksp 小的转化，但 Ksp 小的不能向 Ksp 大的转化( ) (8)已知 25 ℃时，Ksp(FeS)＝×10－18，Ksp(CdS)＝×10－29，能否用 FeS 处理含 Cd2＋的废水？ 请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。
c?H＋?
c?H＋?·c?NH3·H2O?
c?NH3·H2O?
下 同 )，
____________，
c?NH3·H2O?
c?NH＋4 ?
________， c?NH＋4 ?·c?OH－?
____________，c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)________。
(6)某温度下，pH 值相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释，平衡 pH 值随溶液体积变化的曲线
体系变化 平衡移
条件
动方向
导电
n(H＋) c(H＋)
Ka
能力
加水稀释
向右
增大
减小 减弱 不变
加入少量 冰醋酸
向右
增大
增大 增强 不变
通入 HCl(g)
向左
增大
增大 增强 不变
加 NaOH(s)
向右
减小
减小 增强 不变
加入镁粉
向右
减小
减小 增强 不变
升高温度
向右
增大
增大 增强 增大
加 CH3COONa(s)
增大
增大 增大
增大
降温
向左
减小
减小 减小
减小
其他：如加入 Na
向右
不变
增大 增大
减小
(3)外界条件对 FeCl3 溶液水解平衡的影响
Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ ΔH>0
体系变化 平衡移
n(H＋) pH
条件
动方向
水解 程度
现象
升温
向右 增多 减小 增大
颜色变深
通 HCl
向左 增多 减小 减小
M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)
c?OH－?
cn＋1?OH－? 1 Kw
Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝ n ·cn(OH－)＝
n
＝(
)n＋1。
n 10－pH
考点四 溶液中“粒子”浓度的变化
1．明确“三个”守恒原理 (1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守 恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。 (2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数 目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物 质的量浓度或物质的量的关系。
颜色变浅
加 H2O 加 FeCl3
固体
向右 增多 增大 增大 向右 增多 减小 减小
颜色变浅 颜色变深
加 NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀， 增大
放出气体
(4)外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0
体系变化 平衡移 平衡后 平衡后
条件
Ksp 动方向 c(Ag＋) c(Cl－)
考点一 溶液的酸碱性及 pH
1．一个基本不变
相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个
条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。
2．两个判断标准
(1)任何温度
c(H＋)>c(OH－)，酸性；
c(H＋)＝c(OH－)，中性；
c(H＋)<c(OH－)，碱性。
(2)常温(25 ℃)
(2)在 pH＝5 的酸性溶液中，c(H＋)水＝______ mol·L－1。
(3)常 温 下 纯 水 的 pH＝ 7， 升 温 到 80 ℃， 纯 水 的 pH<7， 其 原 因 是
________________________________________________________________________
电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均
为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而
变化来进行。
(1)CH3COONa、CH3COOH 溶液中，Ka、Kh、Kw 的关系是 Kw＝Ka·Kh。
(2)M(OH)n 悬浊液中 Ksp、Kw、pH 间关系
反思归纳
1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子 浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。 2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的 Ksp 越小，溶解度越小，越难溶。
考点三 溶液中的“三大常数”
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。
向左
(2)外界条件对水的电离平衡的影响
减小
减小 增强 不变
H2OH＋＋OH－ ΔH>0 体系变化
条件
平衡移 动方向
源自文库
水的电 c(OH
Kw
c(H＋)
离程度 －)
酸
向左
不变
减小 减小
增大
碱
向左
不变
减小 增大
减小
可水解 Na2CO3
的盐
NH4Cl
温度
向右 向右
不变 不变
增大 增大
增大 减小
减小 增大
升温
向右
(2)pH 计
pH 计能精确测定溶液的 pH，可精确到。
(3)酸碱指示剂
酸碱指示剂能粗略测定溶液的 pH 范围。
常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：
指示剂
变色范围的 pH
石蕊
<5 红色
5～8 紫色
>8 蓝色
甲基橙
>红色
～橙色
>黄色
酚酞
<无色
～10 浅红色
>10 红色
4.四条判断规律
(1)正盐溶液
强酸强碱盐显________，强酸弱碱盐(如 NH4Cl)显________，强碱弱酸盐(如 CH3COONa)显 ________。