热力学第二定律练习题及答案

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热力学第二定律练习题

一、是非题,下列各题的叙述是否正确,对的画√错的画×

1、热力学第二定律的克劳修斯说法是:热从低温物体传给高温物体是不可能的 ( )

2、组成可变的均相系统的热力学基本方程 d G =-S d T +V d p +d n B ,既适用于封闭系统也适用于敞开

系统。 ( )

3、热力学第三定律的普朗克说法是:纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零。 ( )

4、隔离系统的熵是守恒的。( )

5、一定量理想气体的熵只是温度的函数。( )

6、一个系统从始态到终态,只有进行可逆过程才有熵变。( )

7、定温定压且无非体积功条件下,一切吸热且熵减少的反应,均不能自发发生。 ( ) 8、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2,非体积功W ’<0,且有W ’>G 和G <0,则此状态变

化一定能发生。( )

9、绝热不可逆膨胀过程中S >0,则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。( ) 10、克-克方程适用于纯物质的任何两相平衡。 ( ) 11、如果一个化学反应的

r

H 不随温度变化,则其

r

S 也不随温度变化, ( )

12、在多相系统中于一定的T ,p 下物质有从化学势较高的相自发向化学势较低的相转移的趋势。 ( ) 13、在10℃, kPa 下过冷的H 2O ( l )凝结为冰是一个不可逆过程,故此过程的熵变大于零。 ( ) 14、理想气体的熵变公式

只适用于可逆过程。 ( )

15、系统经绝热不可逆循环过程中S = 0,。 ( )

二、选择题

1 、对于只做膨胀功的封闭系统的(A /T )V 值是:( ) (1)大于零 (2) 小于零 (3)等于零 (4)不确定 2、 从热力学四个基本过程可导出V

U S ∂⎛⎫

⎪∂⎝⎭=( ) (1) (2) (3) (4) T p S p

A H U G V S V T ∂∂∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫⎛⎫

⎪ ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 3、1mol 理想气体(1)经定温自由膨胀使体积增加1倍;(2)经定温可逆膨胀使体积增加1倍;(3)经绝热自由膨胀使体积增加1倍;(4)经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确( )

(1)S 1= S 2= S 3= S 4 (2)S 1= S 2, S 3= S 4=0 (3)S 1=

S 4, S 2= S 3 (4)S 1= S 2= S 3, S 4=0

4、1 mol 理想气体经一等温可逆压缩过程,则:( )。 (1) G > A ; (2)

G < A ; (3) G = A ; (4) G 与A 无法比较。

5、理想气体从状态I 等温自由膨胀到状态II ,可用哪个状态函数的变量来判断过程的自发性。( ) (1)G (2)U (3)

S (4)H

6、物质的量为n 的理想气体等温压缩,当压力由p 1变到p 2时,其G 是:( )。

(1)

; (2)

; (3)

; (4)

7、1 mol 理想气体从相同的始态(p 1,V 1,T 1)分别经绝热可逆膨胀到达终态(p 2,V 2,T 2),经绝热不可逆膨胀到达

,则T T 2,V V 2,S S 2。(选填 >, =, <)

8、若系统经历一个循环过程,则下列各组哪一组所包含的量其改变量均为零:( )

(1) U 、Q 、W 、H ; (2) Q 、H 、C 、C V ; (3) U 、H 、S 、G ; (4) △U 、△H 、Q p 、Q V 。

9、 在100℃, kPa 下有1 mol 的H 2O( l ),使其与100℃的大热源接触并使其向真空中蒸发,变为100℃, kPa 的H 2O( g ),对于这一过程可以用哪个量来判断过程的方向( ) (1)S (系统) (2)

S (系统)+ S (环境) (3)G (4)S (环境) )

10、液态水在100℃及101325 kPa 下汽化成水蒸气,则该过程的( )。 (1)H = 0; (2)S = 0; (3)A = 0; (4)G = 0 11、一定条件下,一定量的纯铁与碳钢相比,其熵值是( )

(1)S ( 纯铁) > S (碳钢); (2)S ( 纯铁) 0; (3)<0;

13 、对封闭的单组分均相系统,且W ’=0时,T

G p ⎛⎫

∂ ⎪∂⎝⎭的值应是( ) (1)<0 (2)>0 (3)=0 (4)无法判断

14、10 mol 某理想气体,由始态300 K ,500 kPa 进行恒温过程的吉布斯函数变G =-47318 kJ 。则其终态系统的压力为( )。 (1) 125 kPa ; (2) 75

0 kPa ; (3) 7500 kPa ; (4) 25 kPa )

15、 理想气体定温自由膨胀过程为( )

(1) △S>0 (2) U<0 (3) Q>0 (4) W<0

三、填空题

1、等式0T T

T U U H V p V ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫

=== ⎪

⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 适用于 。

2、 热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为 。

3、 1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀(Ⅰ)与不可逆绝热膨胀(Ⅱ)至相同终态温度,(选择填>, <, =)则

U Ⅰ U Ⅱ,S Ⅰ S Ⅱ。

4、 1 mol 理想气体从 p 1= MPa 节流膨胀到 p 2= MPa 时的熵变为 S = 。

5、使一过程的 S =0,应满足的条件是 。

6、有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了,他只模糊记得的是 T

S nR x p ∂⎛⎫=- ⎪

∂⎝⎭ 。你认为,这个公式的正确表达式中,x 应为 。

7、热力学基本方程之一为dH= 。 8、在732 K 时,反应 NH 4Cl(s) == NH 3(g) + HCl(g) 的

r

G =- kJ·mol -1,

r

H =154 kJ·mol -1,则

该反应的

r

S

= 。

9、绝热不可逆膨胀过程系统的S 0,绝热不可逆压缩过程系统的S 0。(选填 >,< 或 = ) 10、 熵增原理表述为 。

11、在热源温度为534 K 及305 K 间工作的可逆热机,每一循环能作功135 J ,求热机在每一循环过程中从高温热源吸取热量为 。

12、在封闭系统中,无论发生何种不可逆绝热过程:(1)决不会出现系统的熵变S (系统)

的现象;(2)环境的熵变S (环)必然是 。 选填> 0 ,≥ 0,< 0, ≤ 0 或 = 0) 13、由克拉贝龙方程导出最常用的、最简单的克拉贝龙-克劳修斯方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(1) ;(2) ;(3) 。 14、已知某化学反应在25 ℃的标准摩尔熵变为r

S (298 K),又知该反应的

B

C p ,m,B ,则温度T 时

该反应的标准摩尔熵变

r

S (T ) =

15、热力学基本方程d H =T d S +V d p +∑

B

d n B 的适用条件为组成变的系统和

四、计算题

1、已知0℃冰的饱和蒸气压为0611 kPa,其升华焓为2820 J·g -1

,水汽的C p m =3012 J·K -1

·mol -1

。若将0 ℃时的1 g 冰转变为150℃,1013 kPa 的水汽,系统的熵变为多少设水汽为理想气体。已知H 2O