热统第七八章作业

7.1 试根据公式l

l

l

p a V

ε∂=-∂∑证明，对于非相对论粒子 ()2

2222

1222x y z p n n n m m L πε⎛⎫==++ ⎪⎝⎭

h , (),,0,1,2,,x y z n n n =±±L 有

2.3U

p V

=

上述结论对于玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立. 解: 处在边长为L 的立方体中，非相对论粒子的能量本征值为

()2

222122x y z

n n n x y z n n n m L πε⎛⎫=++ ⎪⎝⎭

h , (),,0,1,2,,x y z n n n =±±L （1） 为书写简便起见，我们将上式简记为

23

,l aV ε-= （2）

其中3

V L =是系统的体积，常量()()2

22222x

y z a n

n n m

π=

++h ，并以单一指标l

代表,,x y z n n n 三个量子数. 由式（2）可得

511322.33aV V V

εε

-∂=-=-∂ （3） 代入压强公式，有

2

2,33l l

l l l

l

U

p a a V V

V

εε∂=-==

∂∑∑ （4） 式中l l l

U a ε=∑是系统的内能.

上述证明示涉及分布{}l a 的具体表达式，因此式（4）对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立.

前面我们利用粒子能量本征值对体积V 的依赖关系直接求得了系统的压强与内能的关系. 式（4）也可以用其他方法证明. 例如，按照统计物理的一般程序，在求得玻耳兹曼系统的配分函数或玻色（费米）系统的巨配分函数后，根据热力学量的统计表达式可以求得系统的压强和内能，比较二者也可证明式（4）.见式（7.2.5）和式（7.5.5）

及王竹溪《统计物理学导论》§6.2式（8）和§6.5式（8）. 将位力定理用于理想气体也可直接证明式（4），见第九章补充题2式（6）. 需要强调，式（4）只适用于粒子仅有平衡运动的情形. 如果粒子还有其他的自由度，式（4）中的U 仅指平动内能.

7.2 试根据公式l

l

l

p a V

ε∂=-∂∑证明，对于相对论粒子 ()1

2222

2x y z cp c n n n L

πε==++h , (),,0,1,2,,x y z n n n =±±L

有

1.3U

p V

=

上述结论对于玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都成立.

解: 处在边长为L 的立方体中，极端相对论粒子的能量本征值为

()1

22222x y z

n n n

x y z c n n n L

πε=++h (),,0,1,2,,x y z n n n =±±L （1）

用指标l 表示量子数,,,x y z n n n V 表示系统的体积，3V L =，可将上式简记为

13

,l aV ε-

= （2）

其中

()

122222.x

y

z

a c n n n

π=++h

由此可得

4311.33l l aV V V

εε

-∂=-=-∂ （3） 代入压强公式，得

1.33l l

l l l

l

U

p a a V V V εε∂=-==∂∑∑ （4） 本题与7.1题结果的差异来自能量本征值与体积V 函数关系的不同. 式（4）对玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布都适用. 7.11 表面活性物质的分子在液面上作二维自由运动，可以看作二维气体. 试写出二维气体中分子的速度分布和速率分布，并求平均速率

υ，最概然速率m υ和方均根速率s .υ

解: 参照式（7.3.7）—（7.3.9），可以直接写出在液面上作二维运动的表面活性物质分子的速度分布和速率分布. 速度分布为

()222e d d .2x y m υυkT x y m υυkT

π-+ （1） 速率分布为

222e d .2m υkT

m υυkT

ππ- （2） 平均速率为

2

220

e

d m υkT

m

υυυkT

-

+∞

=

⎰

=

（3）

速率平方的平均值为

22

320e d 2.m υkT

m υυυkT kT m -+∞==⎰

因此方均根速率为

s υ==

（4） 最概然速率m υ条件

2

2d e 0d m υkT υυ-⎛⎫= ⎪ ⎪⎝⎭

确定. 由此可得

m υ=

（5） 值得注意，上述,,s m υυυ三种速率均小于三维气体相应的速率，这是由于二维和三维气体中速率在υ到d υυ+中的分子数分别与速度空间的体积元2d υυπ和24d υυπ成正比，因而二维气体中大速率分子的相对比例低于三维气体的缘故.

7.16 已知粒子遵从经典玻耳兹曼分布，其能量表达式为

()22

221,2x y z p p p ax bx m

ε=

++++ 其中,a b 是常量，求粒子的平均能量.

解: 应用能量均分定理求粒子的平均能量时，需要注意所难能量表达式ε中2ax 和bx 两面三刀项都是x 的函数，不能直接将能量均分定理用于2ax 项而得

出212

ax kT =的结论. 要通过配方将ε表达为

()2

2222

1.224x y z b b p p p a x m a a ε⎛⎫=++++- ⎪⎝

⎭ （1） 在式（1）中，仅第四项是x 的函数，又是平方项. 由能量均分定理知

()2

2222

124x y z b b p p p a x m a a ε⎛⎫=++++- ⎪⎝

⎭

2

2.4b kT a

=- （2）

7.18 试求双原子分子理想气体的振动熵.

解: 将双原子分子中原子的相对振动近似看作简谐振动. 以ω表示振动的圆频率，振动能级为

1,

0,1,2,2

n n n εω⎛⎫

=+= ⎪⎝

⎭

h L （1）

振动配分函数为

()1v 21

01

2

v

1e

,1e 1ln Z ln 1.

2

n n Z e

e βωβωβω

βωβω⎛⎫∞

-+ ⎪

⎝⎭

=---==

-=---∑h h h h h （2）

双原子理想气体的熵为