感光材料坚膜剂

感光材料坚膜剂


感光材料涂层主要以明胶为载体，其本身极为
柔软，在生产和后加工或高温冲显过程极易吸水膨
胀，划伤，熔化，粘连，皱皮，影像变形等现象，故在涂
布前的乳剂护膜, 感光涂层7 中加入适当的坚膜剂，
更显得重要。它可缩小乳剂膜在水中的膨胀度，提
高乳剂膜的熔点，改善机械强度，克服上述现象，尤
其是随着高速涂布和高温快速加工的发展，对坚膜
剂的要求也愈来愈高。
坚膜剂的作用主要是与明胶中的赖氨酸单元
的ε—氨基反应，形成接枝化合物，在继续反应中
进一步形成分子间的桥键， 因而起到坚膜的作
用。

坚膜剂可分为无机和有机两大类。品种较多，
但要选择出对乳剂粘度影响小和乳剂涂布后很快发
挥坚膜作用的，以及对照相性能无影响的坚膜剂，就为数极少了。

无机坚膜剂如铬矾，明矾等，一般作为补充坚
膜，在PH4-6时使用。有机坚膜剂甲醛是最普通一
种，坚膜能力很强，但一般不直接用于乳剂中，而是
加在铺助胶层中，依靠扩散进入乳剂层中而起作
用。这样可避免直接在乳剂中产生灰雾，但易引起
过度坚膜，造成感光度下降，常补加坚膜促进剂如间
苯二酚等进行改善。其它乙二醛，戊二醛，高分子二
醛醣等均属于醛类，坚膜效果也很好。烯基砜类坚
膜剂也是较好的有机坚膜剂。目前从感光性能等整
体上看，较为理想的坚膜剂还是2，4—二氯—6—羟
基均三嗪钠盐（简称二氯均三嗪，坚A 或坚49） 它是
感光行业近年来常用的坚膜剂。

二氯均三嗪是由三聚氰氯在弱碱介质中低温水
解而得，其反应方程式如下：

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固体产物配方是：均三氯均三嗪10克，冰53
克，丙酮505 克，硫脲3.4 克，混合摄氏度均匀，下，滴加
20%Na2CO3 水溶液，慢慢滴入，控制好温度及PH-8 稳定为终点，反应6 小时，可得浅黄色固体产物10
克,m.p.>300摄氏度。超过温度和时间，可得二或三取
代产物。我们的生产中没加折晶剂，逐渐降温下滴
液，并缩短反应时间，产物为6-9%的液体，保持
0-5摄氏度，但在贮藏过程中，反应并没有停止，还可继
续水解，释放出酸性物质，使PH 值下降，部分水解
为一氯均三嗪。实际上，我们分析所得到的坚%6 含
量是二氯均三嗪和一氯均三嗪的混合物，后者只有
一个氯原子，不能形成分子间桥键，只能形成接枝化
合物，坚膜效果不明显而减少有效含量。但保存在
低温下水解缓慢罢了。如若在常温和随时间增长，
进一步水解降低./ 值，产生的弱酸性会与照相胶
中的硷基反应产生气泡，是气泡产生的主要因素，影

响涂布质量。一氯均三嗪也随着水解增加，降低了
坚膜效果。（50摄氏度下温度的变化对气泡的产生影响
不大，如果给时间40摄氏度停置，是可在工艺中消除8）。
采用少量抑酸剂( 如硼砂等) 共存时，能更有效阻止
坚49 继续水解，在常温下延长保存时间和适应感光
涂层工艺条件，使有效成分能相对稳定含量。坚49
其对乳剂使用量以二氯均三嗪有效成分计<2%干胶量，使保持PH8-8.5之间稳定，避免影响照相性
能。经检测3.4%Na2CO3 溶液下，m.p,>100摄氏度。已
达坚膜要求，感光度基本上不受影响。与明胶分子
中氨基的交联度大，交联稳定性良好。是感光材料
目前一种优良的明胶坚膜剂！

讨论：抑酸剂一般采用强碱弱酸型的盐类使产
生同离子效应，如硼砂，醋酸钠，醋酸钾等。破坏了
水解平衡体系，减少二氧化碳等的产生，降低明胶层
气泡产生根源，稳定了二氯均三嗪有效成分的含量，
稳定了感光涂层的酸碱度，增强了坚膜效果。保证
了感光涂层的涂布质量和感光性能。