有机化学羧酸衍生物和脂类

乙酰基
=
=
=
O
O
O
C OH
=
C
C Cl
苯甲酸
苯甲酰基
苯甲酰氯
苯甲酰胺
当酰胺的氮原子上连有烃基时，可用“N”表 示烃基的位置
=
C NH2
CH3C NHCH3 N-甲基乙酰胺
=
N,N-二甲基苯甲酰胺
（二）酸酐
酸酐是根据相应的羧酸来命名，某酸生成的酐 称为“某（酸）酐”
= =
O O CH3 C O CH3 C
CH3COOC2H5 + C4H9OH 乙酸乙酯
H 或OH
CH3COOC4H9 + C2H5OH 乙酸丁酯
3.氨解——生成相应的酰胺
R C
=
Cl
+ H
NH2 + H NH2
R C
=
NH2 +
O O
O
HCl
=
=
=
O
O
R C O C R' R C
R C
NH2 +
R'
=
O
R'
+ H
NH2
R C
=
O
O
NH2 +
=
CH2 O C CH3 O 乙二醇二乙酸酯
=
丙三醇三硬脂酸酯 (三硬脂酰甘油)
=
=
课堂互动
命名下列化合物
1. O C O CH3 2. O C NHCH3
=
=
三、羧酸衍生物的物理性质
酰卤 具刺激气味的液体，沸点低于相应酸 酸酐 具刺激气味的液体，沸点低于相应酸 溶 于 有 机 溶 剂
酯
具愉快气味的液体，沸点低于相应酸
（二）醇解和氨解反应
1.醇解——生成相应的酯
O R—C—X
O O R-C—O-C-R’ H O-R’’ O R—C—OR’
O R—C—NH2
O R—C—OR’’ + HX
O O R—C—OR’’ + R’—C—OH
O R—C—OR’’ + HO-R’ O R—C—OR’’ + HNH2
酯的醇解反应也叫酯交换反应。酯交换反应在有机合成上 应用较广——由低级醇制备高级醇
=
O
苯甲酸乙酯
=
O
CH3 C O CH2CH3 乙酸乙酯
=
CH3 C OCH2 乙酸苯甲酯
多元醇和一元酸形成的酯命名时，也可以把多 元醇的名称放在前面，酸的名称放在后面，称为 “某醇某酸酯”
O CH2 O C C17H35 O CH O C C17H35 O CH2 O C C17H35
=
CH2
O O C CH3
羧酸分子中羧基上的羟基被其他的原子或基团 取代后的产物称为羧酸衍生物。如：酰卤、酸酐、 酯、酰胺，结构通式：
O R-C-X 酰卤 O O O R-C-OR′ 酯 O R-C-NH2 酰胺 R-C-O-C-R′ 酸酐
第一节 羧酸衍生物
第二节 脂类
第一节 羧酸衍生物
一、羧酸衍生物的结构
酰基
离去基
酰基是羧酸分子中去掉羟基-OH 后余下的基团；酰基中羰 基的碳氧双键由1个σ键和1个π键组成
酰胺 多为固体，沸点高于相应酸
乙酸异戊酯有香蕉香味，正戊酸异戊酯有苹果香味，丁 酸甲酯有菠萝香味，苯甲酸甲酯有茉莉花的香味。所以许多 酯可作为食品或化妆品的香料。高级酯是蜡状固体
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 四、羧酸衍生物的化学性质
羧酸衍生物分子中都含有酰基，且酰基上所连的基团又都 是极性基团，因此它们具有相似的化学性质。但酰基上所连接 的原子和基团不同，所以它们的化学性质也有差异 亲电试剂进攻位点
R' OH
酰胺
酰胺活性小，氨解实际意义不大
=
C OH
O
由以上水解、醇解和氨解反应可以看出，羧酸衍生物
之间以及它们与羧酸之间在一定的条件下都可以互相转化
羧酸衍生物的水解、醇解和氨解是水、醇和氨中的活 泼氢原子被酰基取代的反应。这种在化合物分子中引入酰 基的反应称为酰化反应，所用试剂称为酰化剂。酰氯和酸 酐是常用的酰化剂 羧酸衍生物酰化能力强弱顺序为：酰卤 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺
乙酰乙酸乙酯 β 丁酮酸乙酯
羧酸衍生物比羧酸容易还原。氢化铝锂可将酰
=
O R C O R C
X
LiAlH4
=
R CH2 OH + LiAlH4
HX R' CH2 OH
O O C R'
=
=
R CH2 OH + R'OH
R C OR'
=
O
LiAlH4
= = =
O R C NHOH +
=
R'COOH
O
R C O R'
=
+ H NH OH
O R C NHOH +
= =
R'OH
O
R C NH2 + H NH OH
O R C NHOH + NH3 异羟肟酸
3R C NHOH + FeCl3
=
异羟肟酸铁 (红～紫色)
可用做羧酸及其衍生物的定性检验
=
O
O (R C NHO)3Fe + 3HCl
=
O
=
O
O CH3 C N CH3
=
=
O
O
乙(酸)酐
乙丙(酸)酐
丁二(酸) 酐(琥珀酐)
=
O
邻苯二甲(酸)酐
=
CH3 C
CH3CH2 C
O
CH2 C CH2 C
=
O C C O O
O
（三）酯
酯的命名是根据生成酯的羧酸和醇的名称而 称为“某酸某酯”
O C OCH2CH3 COOCH3 COOCH2CH3 乙二酸甲乙酯
p键
亲核试 剂 进攻位 点
d- O
极性键
R
d+C
L
电负性基团
羧酸衍生物在酸性和碱性条件下与许多亲核 试剂发生酰基亲核取代反应。在取代过程中经历 了亲核加成和消除反应两个步骤
亲核加成
消除反应
（一）水解反应——生成相应的羧酸
羧酸衍生物水解的活泼性次序是：酰卤酸酐酯酰胺 。 酯的酸性水解是酯化反应的逆反应，水解不完全。酯在碱溶液 中可完全水解—皂化反应
-Cl, Br
L=
-OCOR -OR
-NH2,-NHR,-NR2
=
CH3 C O C CH3
乙酸酐
=
O
O
二、羧酸衍生物的命名
（一）酰卤和酰胺
酰卤和酰胺的命名相同，是根据所含的酰基来命 名，称为“某酰卤”或“某酰胺”
O
=
=
=
CH3 C OH 乙酸 O
CH3 C
CH3 C Cl 乙酰氯 O O
CH3 C NH2 乙酰胺 O
（四）酯缩合反应
具有α-H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生 反应称酯缩合反应或克莱森（Claisen）缩合反应
CH3 O O O O ① C2H5ONa C OC2H5 + H CH2 C O C2H5 CH3 C CH2 C OC2H5 + C2H5OH ②H
=
=
=
（五）还原反应
卤、酸酐和酯还原成伯醇
课堂练习
完成下列反应
1. (CH3CO)2O +
O C CI +
NHCH3
2.
CH3
CH2OH
参考答案
1. (CH3CO)2O +
O 2. CH3 C Cl + HOCH2
NHCH3 CH3 N COCH3 + CH3COOH
=
=
=
O
CH3 C OCH2
+ HCl
（三）异羟肟酸铁盐反应
O O R C O C R' + H NH OH