第2章制革工业废水处理
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对水体和人的危害性极大。 ➢ 铬离子会对人体健康产生长远的影响。 ➢ 废水的COD和BOD值都很高，消耗水体的溶解氧。 ➢ 废水中的酚类属于有毒物质。
第三节 制革工业废水处理技术
脱脂废液中含大量油脂 脱毛废液中含大量硫化物 铬鞣废液中含大量铬
单独处理 制革厂综合废水
其他工序废水
➢ 制革废水属于以有机物为主的综合性污染废水，可 采用活性污泥法为主体的生物处理工艺进行处理。
➢ 生产分散，管理粗放，技术落后。
浙江南雁荡小作坊加工的猪皮
河北省蠡县南白楼村小皮革厂排放的污水及其污染环境的状况
河北行唐县张家庄山坡上小制革厂及其污染状况
➢ 针对我国制革工业发展的现状，采取的污染防治对 策主要包括：
✓ 鼓励清洁生产，提倡废水循环使用； ✓ 对于制革厂的新建和改建，必须执行环境影响评价
加以处理。 ➢ 制革工艺的综合废水成分复杂、耗氧量高、悬浮物含
量高、色度高。 ➢ 制革废水中有毒、有害废水占废水总量的15%~20%。
四 危害性强 ➢ 废水色度较高，影响受纳水体的水质和外观。 ➢ 废水偏碱性，影响受纳水体的pH和农作物的生长。 ➢ 废水中悬浮物含量高，可堵塞管件和沟道。 ➢ 含硫废水和污泥在一定条件下释放出硫化氢气体，
H2S气体，生成硫化碱回用。 S2-+2H+=H2S↑ H2S+2NaOH=Na2S＋2H2O H2S+NaOH=NaHS＋H2O Na2S+H2S=2NaHS
➢ 采用酸化吸收法处理脱毛废液，硫化物去除率可达
到90％以上，COD去除率可达80％。
硫酸 脱毛废液 反应釜 硫化氢气体 吸收罐 Na2S,NaHS(回用生
二 制革工业废水的来源 ➢ 制革废水中的污染物包含由动物皮原料转移而来的污
染物和加工过程中使用的化工原料两部分。 ➢ 制革工艺的不同工段产生的废水： ✓ 准备工段：主要污染物为有机废物、无机废物和有机
化合物等。该阶段废水占制革废水总量的70％以上。 ✓ 鞣制工段：主要污染物为无机盐、重金属铬等。其废
水量为60~120m3。
二 水质和水量波动大 ➢ 制革加工中的废水通常是间歇排放，其水量变化主
要表现为时流量变化和日流量变化。 ➢ 废水水质随生产品种、生皮种类、工序交错等变化
而变动。
三 污染负荷高 ➢ 准备工段废水显碱性，色度高，耗氧量高，悬浮物含
量高，同时含有硫、铬等有毒有害成分。 ➢ 铬鞣工段的废水含有高浓度的铬和硫化物，必须单独
产) 沉淀 板框过滤 中和 烘干 饲料
排入水处理系统
酸化吸收法处理灰碱脱毛废液工艺流程
3 催化氧化法 ➢ 化学沉淀法和酸化吸收法产生的含硫污泥会造成二
次污染，可通过氧化法将废水中的S2-转化为无毒的 存在方式：硫酸根、硫代硫酸根或单质硫。 ➢ 空气中的氧可氧化S2-，为提高氧化效果，通常以锰 盐作为催化剂，即为催化氧化法。 ➢ 在碱性条件下，
灰。这部分废水的COD、硫化物、悬浮物含量和浊 度值都很高，是制革工业中污染最严重的废水。 ➢ 灰碱脱毛废液的处理方法通常有化学沉淀法、酸吸 收法和催化氧化法。
1 化学沉淀法 ➢ 加入沉淀剂使S2-形成难溶固体物质。通常采用亚铁
盐或铁盐作为沉淀剂。
➢ 用亚铁盐作为沉淀剂时，使Fe2+和S2-在pH>7.0条件 下反应：Fe2++S2-=FeS↓
➢ 酸提取法：含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳， 使油水分离、分层，将分离后的油脂层回收，加碱 皂化后再经酸化水洗，回收得到混合脂肪酸。
脱脂废液 集液槽 分隔沟 格栅 集水池 澄清
加酸 加碱 加酸 酸化罐 皂化罐 酸化罐 水洗 混合脂肪酸成品
二 灰碱脱毛废液的处理 ➢ 硫化碱脱毛技术采用的主要化工原料为硫化钠和石
2S2-+2O2+H2O=S2O32-+2OH2HS-+2O2=S2O32-+H2O 4S2O32-+5O2+4OH-=6SO42-+2S↓+2H2O
催化剂 催化剂贮罐 废液 格栅 贮液池 离心水泵 充氧器 反应池 循环水泵
水量约占制革废水总量的8％左右。 ✓ 整理阶段：主要污染物为染料、油脂、有机化合物等。
其废水量约占制革废水总量的20％左右。
第二节 制革废水的水量与水质特征
➢ 制革废水属于以有机物为主体的综合性污染废水， 具有以下特征： ✓水量大 ✓水量和水质波动大 ✓污染负荷高 ✓危害性强
一 水量大 ➢ 根据产品品种和生坯类别的不同，每生产1t原料皮耗
本章内容
➢ 制革工业及其污染状况简介 ➢ 制革工业生产和废水的来源 ➢ 制革废水的水量和水质特征 ➢ 制革工业废水处理技术
制革工业及其污染状况简介
➢ 制革工业主要由制革、制鞋、皮件、毛皮等四个主 体行业组成。
➢ 我国制革企业的70％集中在华东和中南经济繁荣地 区。
➢ 小型企业占制革行业企业总数的97％以上，并逐渐 从大城市向小城市和乡镇转移。
一 脱脂废液的处理 ➢ 原料皮经过去肉、浸水和脱脂，原有油脂的大部分
被转移到废水中，并主要集中在脱脂废液中，致使 脱脂废液中的油脂、COD和BOD含量都很高。 ➢ 对脱脂废液进行分隔处理，回收油脂，可使油脂回 收90％，COD去除90％，总氮去除率达18％。 ➢ 油脂回收可采用酸提取法、离心分离法或溶剂萃取 法。 ➢ 废液中油脂含量较高时，采用离心分离法较高效， 但较难实现，酸提取法较易为制革厂接受。
➢ 脱毛废液是强碱性溶液，通常先调节pH为8~9，再 加入沉淀剂，则除硫效果好。
➢ 沉淀剂的投加量按废水中硫化物的量计算。
进入水处理系统 上清液
脱毛废液
加稀硫酸 调pH值
加铁盐或 亚铁盐
压缩 空气搅拌
静置澄清
沉淀污泥 排入污泥处理系统
化学沉淀法处理灰碱脱毛废液工艺流程
2 酸化吸收法 ➢ 硫化物在酸性条件下生成H2S气体，再用碱液吸收
制度； ✓ 严格控制新建制革厂的数量和年生产能力，并进行
统一规划； ✓ 加大对现有制革厂的Байду номын сангаас染治理力度，大力推广较成
熟的环保治理技术。
第一节 制革工业生产和废水的来源
一 制革工业生产的基本工艺流程 ➢ 制革生产工艺中，原料皮在作为皮革成品出售以前，
需经过准备、鞣制和整理三大工段处理。
原料皮 水洗 浸水 脱毛 浸灰 去肉 净面 水洗 软化 水洗
第三节 制革工业废水处理技术
脱脂废液中含大量油脂 脱毛废液中含大量硫化物 铬鞣废液中含大量铬
单独处理 制革厂综合废水
其他工序废水
➢ 制革废水属于以有机物为主的综合性污染废水，可 采用活性污泥法为主体的生物处理工艺进行处理。
➢ 生产分散，管理粗放，技术落后。
浙江南雁荡小作坊加工的猪皮
河北省蠡县南白楼村小皮革厂排放的污水及其污染环境的状况
河北行唐县张家庄山坡上小制革厂及其污染状况
➢ 针对我国制革工业发展的现状，采取的污染防治对 策主要包括：
✓ 鼓励清洁生产，提倡废水循环使用； ✓ 对于制革厂的新建和改建，必须执行环境影响评价
加以处理。 ➢ 制革工艺的综合废水成分复杂、耗氧量高、悬浮物含
量高、色度高。 ➢ 制革废水中有毒、有害废水占废水总量的15%~20%。
四 危害性强 ➢ 废水色度较高，影响受纳水体的水质和外观。 ➢ 废水偏碱性，影响受纳水体的pH和农作物的生长。 ➢ 废水中悬浮物含量高，可堵塞管件和沟道。 ➢ 含硫废水和污泥在一定条件下释放出硫化氢气体，
H2S气体，生成硫化碱回用。 S2-+2H+=H2S↑ H2S+2NaOH=Na2S＋2H2O H2S+NaOH=NaHS＋H2O Na2S+H2S=2NaHS
➢ 采用酸化吸收法处理脱毛废液，硫化物去除率可达
到90％以上，COD去除率可达80％。
硫酸 脱毛废液 反应釜 硫化氢气体 吸收罐 Na2S,NaHS(回用生
二 制革工业废水的来源 ➢ 制革废水中的污染物包含由动物皮原料转移而来的污
染物和加工过程中使用的化工原料两部分。 ➢ 制革工艺的不同工段产生的废水： ✓ 准备工段：主要污染物为有机废物、无机废物和有机
化合物等。该阶段废水占制革废水总量的70％以上。 ✓ 鞣制工段：主要污染物为无机盐、重金属铬等。其废
水量为60~120m3。
二 水质和水量波动大 ➢ 制革加工中的废水通常是间歇排放，其水量变化主
要表现为时流量变化和日流量变化。 ➢ 废水水质随生产品种、生皮种类、工序交错等变化
而变动。
三 污染负荷高 ➢ 准备工段废水显碱性，色度高，耗氧量高，悬浮物含
量高，同时含有硫、铬等有毒有害成分。 ➢ 铬鞣工段的废水含有高浓度的铬和硫化物，必须单独
产) 沉淀 板框过滤 中和 烘干 饲料
排入水处理系统
酸化吸收法处理灰碱脱毛废液工艺流程
3 催化氧化法 ➢ 化学沉淀法和酸化吸收法产生的含硫污泥会造成二
次污染，可通过氧化法将废水中的S2-转化为无毒的 存在方式：硫酸根、硫代硫酸根或单质硫。 ➢ 空气中的氧可氧化S2-，为提高氧化效果，通常以锰 盐作为催化剂，即为催化氧化法。 ➢ 在碱性条件下，
灰。这部分废水的COD、硫化物、悬浮物含量和浊 度值都很高，是制革工业中污染最严重的废水。 ➢ 灰碱脱毛废液的处理方法通常有化学沉淀法、酸吸 收法和催化氧化法。
1 化学沉淀法 ➢ 加入沉淀剂使S2-形成难溶固体物质。通常采用亚铁
盐或铁盐作为沉淀剂。
➢ 用亚铁盐作为沉淀剂时，使Fe2+和S2-在pH>7.0条件 下反应：Fe2++S2-=FeS↓
➢ 酸提取法：含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳， 使油水分离、分层，将分离后的油脂层回收，加碱 皂化后再经酸化水洗，回收得到混合脂肪酸。
脱脂废液 集液槽 分隔沟 格栅 集水池 澄清
加酸 加碱 加酸 酸化罐 皂化罐 酸化罐 水洗 混合脂肪酸成品
二 灰碱脱毛废液的处理 ➢ 硫化碱脱毛技术采用的主要化工原料为硫化钠和石
2S2-+2O2+H2O=S2O32-+2OH2HS-+2O2=S2O32-+H2O 4S2O32-+5O2+4OH-=6SO42-+2S↓+2H2O
催化剂 催化剂贮罐 废液 格栅 贮液池 离心水泵 充氧器 反应池 循环水泵
水量约占制革废水总量的8％左右。 ✓ 整理阶段：主要污染物为染料、油脂、有机化合物等。
其废水量约占制革废水总量的20％左右。
第二节 制革废水的水量与水质特征
➢ 制革废水属于以有机物为主体的综合性污染废水， 具有以下特征： ✓水量大 ✓水量和水质波动大 ✓污染负荷高 ✓危害性强
一 水量大 ➢ 根据产品品种和生坯类别的不同，每生产1t原料皮耗
本章内容
➢ 制革工业及其污染状况简介 ➢ 制革工业生产和废水的来源 ➢ 制革废水的水量和水质特征 ➢ 制革工业废水处理技术
制革工业及其污染状况简介
➢ 制革工业主要由制革、制鞋、皮件、毛皮等四个主 体行业组成。
➢ 我国制革企业的70％集中在华东和中南经济繁荣地 区。
➢ 小型企业占制革行业企业总数的97％以上，并逐渐 从大城市向小城市和乡镇转移。
一 脱脂废液的处理 ➢ 原料皮经过去肉、浸水和脱脂，原有油脂的大部分
被转移到废水中，并主要集中在脱脂废液中，致使 脱脂废液中的油脂、COD和BOD含量都很高。 ➢ 对脱脂废液进行分隔处理，回收油脂，可使油脂回 收90％，COD去除90％，总氮去除率达18％。 ➢ 油脂回收可采用酸提取法、离心分离法或溶剂萃取 法。 ➢ 废液中油脂含量较高时，采用离心分离法较高效， 但较难实现，酸提取法较易为制革厂接受。
➢ 脱毛废液是强碱性溶液，通常先调节pH为8~9，再 加入沉淀剂，则除硫效果好。
➢ 沉淀剂的投加量按废水中硫化物的量计算。
进入水处理系统 上清液
脱毛废液
加稀硫酸 调pH值
加铁盐或 亚铁盐
压缩 空气搅拌
静置澄清
沉淀污泥 排入污泥处理系统
化学沉淀法处理灰碱脱毛废液工艺流程
2 酸化吸收法 ➢ 硫化物在酸性条件下生成H2S气体，再用碱液吸收
制度； ✓ 严格控制新建制革厂的数量和年生产能力，并进行
统一规划； ✓ 加大对现有制革厂的Байду номын сангаас染治理力度，大力推广较成
熟的环保治理技术。
第一节 制革工业生产和废水的来源
一 制革工业生产的基本工艺流程 ➢ 制革生产工艺中，原料皮在作为皮革成品出售以前，
需经过准备、鞣制和整理三大工段处理。
原料皮 水洗 浸水 脱毛 浸灰 去肉 净面 水洗 软化 水洗