高分子结构与性能 凝聚态结构
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PVC/CPE=100/10 共混物的TEM照片 （共混温度T=170℃；X25000）
PVC有优良的增韧改性功能。
2. 晶态—非晶态共混物
四种形态类型
PCL/PVC共混物（PVC：0-40%） 实验证据： i x射线衍射：PCL晶区的衍射峰与纯PCL的位臵一样； ii 偏光显微镜照片：整个视野充满PCL球晶；
2、 嵌段共聚物 SB SBS
3、 多嵌段共聚物
在一个共聚物分子内有若干个交替排列的短嵌段A和B， A和B的分子量通 常数百至数千。
4、 互穿聚合物网络
（1）分类 （2）形态结构
TEM of the PMMA/epoxy systems: semi-IPNs, (a) 50/50, (b) 40/60, (c) 30/70, and (d)20/80; (e-h) same compositions for the full-IPNs; copolymer (i) 50/50, and (j) 20/80.
2.3 高分子合金
2.3.1概述 1、定义 2、制备方法 3、体系特征 4、鉴别相容性的方法 2.3.2 化学共混 1、 接枝共聚物： (1) HIPS形态结构
(2) HIPS制备 溶解含5-20%的线形聚丁二烯（PB）的苯乙烯单体在一定温度 和引发剂作用下，通过搅拌聚合获得。 转化率达10-20%时，产生第一次相分离：苯乙烯单体所溶胀的PS
PCL在HDPE纤维表面横穿结晶。由于HDPE对PCL的强成核作
用PCL在HDPE纤维表面形成密集的结核排，致使PCL晶体只能横向生长。
结构特点：平行链附生结晶， 如PE在PTFE取向基底上附生结晶
(2) 聚合物附生结晶对材料力学性能的影响 协调效应明显,力学性能提高 聚合物附生晶体间存在强的相互作用; 异相附生结晶中的附生晶体和基底的分子链轴方向成一 定角 度交叉取向结构对力学性能产生协调效应。
对高聚物非晶态结构的研究，早在40年代Floy提出了单相无规律团结构模 型，五十年代后期出现分歧，并提出了好几种局部有序的结构模型。
1、单相无规律团模型（single phase random coil model）
根据这个模型，每个链分子形成无规线团，其直径正比于分子中 链段数的平方根。不同分子链有较多的相互贯穿，每个线团内的其余 空而均为相邻分子链所占有，在同一分子链以及不同分子链的链段之 间存在着不同程度的缠结。这样可以把非晶态高聚物看作是有剩余自
为聚合物结晶速度快提供了依据
2.2 高聚物的晶态结构
2.2.1简史 Hermarm等（1930）首先提出了结晶性高聚物的“缨束两相结 构模型”, 因为实验测得的晶粒大小为50～500埃，远小于分子链的 长度。因此假设一根分子链可以同时贯穿几个晶区和非晶区，在晶 区：--------，非晶区--------。 PE球晶的发现，结晶速度较快，分子链的排列方向与球面相切。 而据“缨束两相结构模型” 难以解释。 1957年Keller,Till和Fischer同时发现PE单晶。电子衍射证明分 子链垂直于片晶平面而取向，电镜照片表明片晶厚度100埃左右，而 PE分子链长度约为6000埃左右，提出近邻规整折叠链模型。 1958年Bunn等人用电镜观察到慢冷的聚四氟乙烯断裂表面上有 带状的沟纹结构，x射线衍射证明为伸展链结构。
（银纹），银纹的产生是吸收能量的过程。
裂纹引发的增韧机理与剪切带机理的鉴别
裂纹增韧：应力作用下试样伸长过程中无横向收缩，因此相对 体积变化，△V/V对相对伸长△L/L作图，斜率为1。 剪切带增韧：应力作用下试样伸长过程中无体积变化， △V/V对△L/L作图，斜率为0。 如两种机理并存，亦可知两者比重。
该模型认为：非晶态高聚物中存在一个“区域”
(domain)，其分子链有相当大的一部分链段集中于此“区
域”内， “区域”内的链段密度是均匀分布的，不服从 高斯分布。 “区域”主要是由同一种分子链的链段所组
成，很少有不同分子链之间的相互贯穿和缠结。“区域”
中的有些链段可以横向有序排列，形成某种相对有序区。
iii 共混物的长周期随PVC含量增加而增加, PCL 的一维结晶度随PVC 含量增加而降低 iv PCL的晶粒尺寸几乎不随组成而变化。 结论
i-PS/a-PS共混物
实验证据： I 偏光显微镜照片：整个视野充满PCL球晶； ii 晶片厚度及一维结晶度不随组成而变化； iii DSC测得结晶度随a-PS增加而下降。 结论： 原因：
百度文库 （3）乳胶IPN 核-壳结构
（4）优异力学性能，阻尼性能
（5）接枝共聚物与IPN形态的差异
2.3.3 物理共混 1. 非晶态—非晶态共混物
相容性-形态-性能
左图为PVC/CPE（氯化聚乙 烯）=100/10 （重量比）共混 时，CPE以一种网状形式分散 于PVC基体中。
共混形态既具有海-岛状结构, 两相又同时布满整个试样，有 一定程度联锁。 CPE与PVC的相容性好，对
sPS(间规)/HIPS形态
•
相容体系
• sPS/HIPS: a 10/0; b 9/1; c 7/3; d 5/5; e 3/7. • HIPS的加入，球晶的密度下 降而晶粒尺寸增加。表明--HIPS的加入降低了共混物中 sPS的成核能力。 HIPS的加入，合金的形态? HIPS含量低时, HIPS组分主要在sPS球晶的界面; HIPS含量高时, HIPS主要存在于球晶的片晶或晶 纤之间。
2.2.2高聚物晶体结构特点
1、晶体中的每根分子链按照能量最小的原则采取一种特定 的构象，由于分子间作用力使之密堆排列，分子链轴恒与一根晶 胞主轴相平行。 2、分子链内原子的共价键连接使得结晶时分子链段不能自 由运动妨碍其规整堆砌排列，因此在高聚物晶体中常常有许多畸 变的晶格。
3、在高聚物晶体的晶胞中与分子链轴相垂直的方向有独立 的分子链，而沿分子链轴方向上只包含分子链的链节，即晶胞中 的结构单元是分子链中的化学重复单元。
6、柱状结晶
在熔体中进行应力结晶时，形成一种柱状结晶，或列状结构，
它由沿应力方向排列的线状核和与之垂直丛生折叠链片晶列所组成。
由于在应力作用下，沿应力方向成行地形成晶核，称为“行成 核”然后以这些行成核为中心向四周生长成折叠晶片，在应力方向 上由于晶体生长受到阻碍不能生长为完美的球晶结构。
7、附生结晶
形成机理：Peanigs认为在应力场中， 较长的分子链优先被拉直成为线状核 （即串），但长到一定程度后，周围的 速度梯度和应力均越来越小，当小到能 满足折叠连片晶生长的条件时形成100150埃厚的折叠链片晶。
②聚合物异相附生结晶 定义：一种结晶聚合物在另一种结晶聚合物取向基底上附生结晶现象。 实例：穿晶( Transcrystallinity，简称TC)
2、片晶
折叠链片晶一个显著特点是扇片化，如果片晶全部由{110}折 叠面所组成，则形成四片扇面的菱形；如果由{100}和{110}两类折叠 面所组成，则为由六个扇面所组成的截顶菱形。结晶温度高时易形成 后一种。
3、球晶
（1）球晶的定义 球晶的亚结构单元可以是条状或片层状晶体，也可以是纤维状、针状或 更复杂的结晶形态。聚合物结构及结晶条件不同，球晶的亚结构单元不同。 如电镜观察表明PE球晶的亚结构单元是长条扭曲状晶片。
第二章 高聚物的凝聚态结构
2.1 高聚物的非晶态结构
高聚物非晶态通常指非晶高聚物的玻璃态，高弹态以及所有高聚物的熔
融态。 ●分子链化学结构的规格性很差，以致根本不能形成结晶（也称不结晶高聚 物）如大多数无规主构高聚物。
●链结构具有一定的规整性，可以形成结晶。但在通常条件下结晶速率太 低，以致得不到可观的结晶，如（PC）和(PET) ●低温下能结晶，而在常温下是非晶态的高聚物，主要是玻璃温度Tg很低的 橡胶类高弹性体，如天然橡胶（NR）在常温下不能结晶，而在-250 ℃可以 很快结晶。
当成核后球晶在生长过程中，
亚结构单元沿球晶的半径方向向 外生长，同时不断产生小角度的 分叉以填补不断增加的空间，一 直长到球晶的边缘为止;另一方面
不断将小分子添加物，不结晶成分 （如无规立构）以及来不及结晶的分 子链或链段排斥到片晶、片晶束或球 晶之间。
球晶是一个三维球形对称生长，含有结晶及非晶部分的多晶聚集体。
SAXS散射强度实测值与理论值比较，得出PVA和PS中的 有序结构的体积分数为5-9%左右。
●折叠链缨束粒子模型（两相模型）
（1）理论描述
有序区 该区：2 ~ 4nm，分子链相 互平行排列。 粒子相 Yeh折迭链缨状 胶粒模型 粒界区 1 ~ 2nm，折迭链弯曲部分 、链端等。 粒间相 1 ~ 5nm，无规线团、低分子量物质 等组成。
由体积，相互贯穿并有物理缠结的许多无规线团链的聚集体。
Flory认为，在非晶态共聚物中不可能形成任何可被折散的、分子链 规则排列的有序结构。
2、局部有序模型
Kargln由X射线衍射及电子衍射发现，高聚物熔体中分子间
的散射强度比预计的要高得多，推测在非晶态高聚物中存在着局 部有序的“链束”或“链球”结构区，该区内分子链段是平行排
列的。又如，单相无规律团模型模型计算得到的非晶态高聚物密
度值要比实测值小得多，这些现象都说明处于非晶态的高聚物中 存在局部有序。 ●大分子区域模型 由小角中心散射（SANS）测得的均方旋转半径与Q溶液中的 均方根旋转半径值相接近，而由浓溶液光散射及无标记分子SAXS 测得的均方旋转半径所反映的是存在尺寸较小的“区域 “ (domain)半径rd 。
定义：一种结晶物质在另一种晶体基底上的取向结晶，是一种 表面诱导结晶现象。 （1）聚合物在聚合物基底上的附生结晶 ① 聚合物均相附生结晶 定义：聚合物在同种聚合物基底上取向结晶现象。
实例：串晶
结构特点：附生晶体和基底的分子链轴方向一致是聚合 物均相附生结晶的通常现象。
串晶：
生成条件：1965年，Pennings从高速 搅拌的聚乙烯二甲苯溶液中，在搅拌棒 上得到一种特殊形态的结晶—“串晶”结 构。在切应变或拉伸应力下也可得到类 似晶体。 结构：如图
为连续相，而苯乙烯单体所溶胀的PB则成为滴状的分散相。
两相所包含的苯乙烯单体继续聚合，导致PB相的PS进行第二 次相分离，生成“海—岛”结构，在“岛”里— PB相内部形成微 细的PS滴—“细胞结构”。 “海—岛” 大小及分布不均，大则数 μm，小则低于μm。 (3)力学性能： 冲击强度提高十倍多。 拉伸时试样伸长，但截面并不缩小，无细颈产生，说明材料 内部发生“空化”， “空化”是由于产生了垂直于外力方向的裂纹
（4）影响球晶形态的因素
球晶的形态与分子量关系
分子量越高，晶核生长速度 越快；分子量越低，晶核生长速度越快慢 分子量越高，晶体生长速度 越慢；分子量越低，晶核生长速度越快
分子量越高，球晶中片层相互缠结 越显著；分子量越低，则相反
结晶温度对PTT球晶形态的影响
4、纤维状结晶
纤维状结晶（简称纤晶）是线型高分子除片晶之外的另一种重要结 晶形态，随着纤维直径的减少，因表面的不断增大而使之趋于介稳态。 生成条件：聚合，结晶形变及伸展链结晶的断裂等过程中生成。 特点：分子链的排列方向基本上与纤维轴平行；纤维长度几微米， 而酸解得到的晶粒只有500埃，说明纤维的结构由有序区和无序区组成。 凭推理，似乎纤晶最宜作为球晶生长的亚结构单元，但实际上发 现具有这种亚结构单元的球晶仅有聚甲醛等少数例子。 原因：纤晶与球晶生成条件不同，纤晶的形成需要有较大的D/G比 值（D扩散系数，G晶体生长速度），聚合过程中体系粘度较低，D/G比 值大，易形成纤晶。而形成球晶则需要较小的D/G比值。 多数高聚物纤晶缺乏固有的支化结构。
5、伸展链晶片
生成条件：高温、高压下结晶。如PE在5000巴、230 ℃结晶生成，
片晶厚3微米，密度0.9938克/厘米2。 性能：结晶度：97%, 熔点：140 ℃ 。
结构特点：分子链轴垂直于片晶表面， 平均分子量为1.7×107的PE伸展链片晶， 其片层厚度相当分子量为10万，说明分 子链不是完全伸直的。 形成机理：Wunderlich认为：高压下结 晶时形成的也是折叠链结构，但因高压 折叠的弯曲部分不稳定，因此逐渐使晶 体增厚，最后转变为热力学更稳定的伸 展链。
PVC有优良的增韧改性功能。
2. 晶态—非晶态共混物
四种形态类型
PCL/PVC共混物（PVC：0-40%） 实验证据： i x射线衍射：PCL晶区的衍射峰与纯PCL的位臵一样； ii 偏光显微镜照片：整个视野充满PCL球晶；
2、 嵌段共聚物 SB SBS
3、 多嵌段共聚物
在一个共聚物分子内有若干个交替排列的短嵌段A和B， A和B的分子量通 常数百至数千。
4、 互穿聚合物网络
（1）分类 （2）形态结构
TEM of the PMMA/epoxy systems: semi-IPNs, (a) 50/50, (b) 40/60, (c) 30/70, and (d)20/80; (e-h) same compositions for the full-IPNs; copolymer (i) 50/50, and (j) 20/80.
2.3 高分子合金
2.3.1概述 1、定义 2、制备方法 3、体系特征 4、鉴别相容性的方法 2.3.2 化学共混 1、 接枝共聚物： (1) HIPS形态结构
(2) HIPS制备 溶解含5-20%的线形聚丁二烯（PB）的苯乙烯单体在一定温度 和引发剂作用下，通过搅拌聚合获得。 转化率达10-20%时，产生第一次相分离：苯乙烯单体所溶胀的PS
PCL在HDPE纤维表面横穿结晶。由于HDPE对PCL的强成核作
用PCL在HDPE纤维表面形成密集的结核排，致使PCL晶体只能横向生长。
结构特点：平行链附生结晶， 如PE在PTFE取向基底上附生结晶
(2) 聚合物附生结晶对材料力学性能的影响 协调效应明显,力学性能提高 聚合物附生晶体间存在强的相互作用; 异相附生结晶中的附生晶体和基底的分子链轴方向成一 定角 度交叉取向结构对力学性能产生协调效应。
对高聚物非晶态结构的研究，早在40年代Floy提出了单相无规律团结构模 型，五十年代后期出现分歧，并提出了好几种局部有序的结构模型。
1、单相无规律团模型（single phase random coil model）
根据这个模型，每个链分子形成无规线团，其直径正比于分子中 链段数的平方根。不同分子链有较多的相互贯穿，每个线团内的其余 空而均为相邻分子链所占有，在同一分子链以及不同分子链的链段之 间存在着不同程度的缠结。这样可以把非晶态高聚物看作是有剩余自
为聚合物结晶速度快提供了依据
2.2 高聚物的晶态结构
2.2.1简史 Hermarm等（1930）首先提出了结晶性高聚物的“缨束两相结 构模型”, 因为实验测得的晶粒大小为50～500埃，远小于分子链的 长度。因此假设一根分子链可以同时贯穿几个晶区和非晶区，在晶 区：--------，非晶区--------。 PE球晶的发现，结晶速度较快，分子链的排列方向与球面相切。 而据“缨束两相结构模型” 难以解释。 1957年Keller,Till和Fischer同时发现PE单晶。电子衍射证明分 子链垂直于片晶平面而取向，电镜照片表明片晶厚度100埃左右，而 PE分子链长度约为6000埃左右，提出近邻规整折叠链模型。 1958年Bunn等人用电镜观察到慢冷的聚四氟乙烯断裂表面上有 带状的沟纹结构，x射线衍射证明为伸展链结构。
（银纹），银纹的产生是吸收能量的过程。
裂纹引发的增韧机理与剪切带机理的鉴别
裂纹增韧：应力作用下试样伸长过程中无横向收缩，因此相对 体积变化，△V/V对相对伸长△L/L作图，斜率为1。 剪切带增韧：应力作用下试样伸长过程中无体积变化， △V/V对△L/L作图，斜率为0。 如两种机理并存，亦可知两者比重。
该模型认为：非晶态高聚物中存在一个“区域”
(domain)，其分子链有相当大的一部分链段集中于此“区
域”内， “区域”内的链段密度是均匀分布的，不服从 高斯分布。 “区域”主要是由同一种分子链的链段所组
成，很少有不同分子链之间的相互贯穿和缠结。“区域”
中的有些链段可以横向有序排列，形成某种相对有序区。
iii 共混物的长周期随PVC含量增加而增加, PCL 的一维结晶度随PVC 含量增加而降低 iv PCL的晶粒尺寸几乎不随组成而变化。 结论
i-PS/a-PS共混物
实验证据： I 偏光显微镜照片：整个视野充满PCL球晶； ii 晶片厚度及一维结晶度不随组成而变化； iii DSC测得结晶度随a-PS增加而下降。 结论： 原因：
百度文库 （3）乳胶IPN 核-壳结构
（4）优异力学性能，阻尼性能
（5）接枝共聚物与IPN形态的差异
2.3.3 物理共混 1. 非晶态—非晶态共混物
相容性-形态-性能
左图为PVC/CPE（氯化聚乙 烯）=100/10 （重量比）共混 时，CPE以一种网状形式分散 于PVC基体中。
共混形态既具有海-岛状结构, 两相又同时布满整个试样，有 一定程度联锁。 CPE与PVC的相容性好，对
sPS(间规)/HIPS形态
•
相容体系
• sPS/HIPS: a 10/0; b 9/1; c 7/3; d 5/5; e 3/7. • HIPS的加入，球晶的密度下 降而晶粒尺寸增加。表明--HIPS的加入降低了共混物中 sPS的成核能力。 HIPS的加入，合金的形态? HIPS含量低时, HIPS组分主要在sPS球晶的界面; HIPS含量高时, HIPS主要存在于球晶的片晶或晶 纤之间。
2.2.2高聚物晶体结构特点
1、晶体中的每根分子链按照能量最小的原则采取一种特定 的构象，由于分子间作用力使之密堆排列，分子链轴恒与一根晶 胞主轴相平行。 2、分子链内原子的共价键连接使得结晶时分子链段不能自 由运动妨碍其规整堆砌排列，因此在高聚物晶体中常常有许多畸 变的晶格。
3、在高聚物晶体的晶胞中与分子链轴相垂直的方向有独立 的分子链，而沿分子链轴方向上只包含分子链的链节，即晶胞中 的结构单元是分子链中的化学重复单元。
6、柱状结晶
在熔体中进行应力结晶时，形成一种柱状结晶，或列状结构，
它由沿应力方向排列的线状核和与之垂直丛生折叠链片晶列所组成。
由于在应力作用下，沿应力方向成行地形成晶核，称为“行成 核”然后以这些行成核为中心向四周生长成折叠晶片，在应力方向 上由于晶体生长受到阻碍不能生长为完美的球晶结构。
7、附生结晶
形成机理：Peanigs认为在应力场中， 较长的分子链优先被拉直成为线状核 （即串），但长到一定程度后，周围的 速度梯度和应力均越来越小，当小到能 满足折叠连片晶生长的条件时形成100150埃厚的折叠链片晶。
②聚合物异相附生结晶 定义：一种结晶聚合物在另一种结晶聚合物取向基底上附生结晶现象。 实例：穿晶( Transcrystallinity，简称TC)
2、片晶
折叠链片晶一个显著特点是扇片化，如果片晶全部由{110}折 叠面所组成，则形成四片扇面的菱形；如果由{100}和{110}两类折叠 面所组成，则为由六个扇面所组成的截顶菱形。结晶温度高时易形成 后一种。
3、球晶
（1）球晶的定义 球晶的亚结构单元可以是条状或片层状晶体，也可以是纤维状、针状或 更复杂的结晶形态。聚合物结构及结晶条件不同，球晶的亚结构单元不同。 如电镜观察表明PE球晶的亚结构单元是长条扭曲状晶片。
第二章 高聚物的凝聚态结构
2.1 高聚物的非晶态结构
高聚物非晶态通常指非晶高聚物的玻璃态，高弹态以及所有高聚物的熔
融态。 ●分子链化学结构的规格性很差，以致根本不能形成结晶（也称不结晶高聚 物）如大多数无规主构高聚物。
●链结构具有一定的规整性，可以形成结晶。但在通常条件下结晶速率太 低，以致得不到可观的结晶，如（PC）和(PET) ●低温下能结晶，而在常温下是非晶态的高聚物，主要是玻璃温度Tg很低的 橡胶类高弹性体，如天然橡胶（NR）在常温下不能结晶，而在-250 ℃可以 很快结晶。
当成核后球晶在生长过程中，
亚结构单元沿球晶的半径方向向 外生长，同时不断产生小角度的 分叉以填补不断增加的空间，一 直长到球晶的边缘为止;另一方面
不断将小分子添加物，不结晶成分 （如无规立构）以及来不及结晶的分 子链或链段排斥到片晶、片晶束或球 晶之间。
球晶是一个三维球形对称生长，含有结晶及非晶部分的多晶聚集体。
SAXS散射强度实测值与理论值比较，得出PVA和PS中的 有序结构的体积分数为5-9%左右。
●折叠链缨束粒子模型（两相模型）
（1）理论描述
有序区 该区：2 ~ 4nm，分子链相 互平行排列。 粒子相 Yeh折迭链缨状 胶粒模型 粒界区 1 ~ 2nm，折迭链弯曲部分 、链端等。 粒间相 1 ~ 5nm，无规线团、低分子量物质 等组成。
由体积，相互贯穿并有物理缠结的许多无规线团链的聚集体。
Flory认为，在非晶态共聚物中不可能形成任何可被折散的、分子链 规则排列的有序结构。
2、局部有序模型
Kargln由X射线衍射及电子衍射发现，高聚物熔体中分子间
的散射强度比预计的要高得多，推测在非晶态高聚物中存在着局 部有序的“链束”或“链球”结构区，该区内分子链段是平行排
列的。又如，单相无规律团模型模型计算得到的非晶态高聚物密
度值要比实测值小得多，这些现象都说明处于非晶态的高聚物中 存在局部有序。 ●大分子区域模型 由小角中心散射（SANS）测得的均方旋转半径与Q溶液中的 均方根旋转半径值相接近，而由浓溶液光散射及无标记分子SAXS 测得的均方旋转半径所反映的是存在尺寸较小的“区域 “ (domain)半径rd 。
定义：一种结晶物质在另一种晶体基底上的取向结晶，是一种 表面诱导结晶现象。 （1）聚合物在聚合物基底上的附生结晶 ① 聚合物均相附生结晶 定义：聚合物在同种聚合物基底上取向结晶现象。
实例：串晶
结构特点：附生晶体和基底的分子链轴方向一致是聚合 物均相附生结晶的通常现象。
串晶：
生成条件：1965年，Pennings从高速 搅拌的聚乙烯二甲苯溶液中，在搅拌棒 上得到一种特殊形态的结晶—“串晶”结 构。在切应变或拉伸应力下也可得到类 似晶体。 结构：如图
为连续相，而苯乙烯单体所溶胀的PB则成为滴状的分散相。
两相所包含的苯乙烯单体继续聚合，导致PB相的PS进行第二 次相分离，生成“海—岛”结构，在“岛”里— PB相内部形成微 细的PS滴—“细胞结构”。 “海—岛” 大小及分布不均，大则数 μm，小则低于μm。 (3)力学性能： 冲击强度提高十倍多。 拉伸时试样伸长，但截面并不缩小，无细颈产生，说明材料 内部发生“空化”， “空化”是由于产生了垂直于外力方向的裂纹
（4）影响球晶形态的因素
球晶的形态与分子量关系
分子量越高，晶核生长速度 越快；分子量越低，晶核生长速度越快慢 分子量越高，晶体生长速度 越慢；分子量越低，晶核生长速度越快
分子量越高，球晶中片层相互缠结 越显著；分子量越低，则相反
结晶温度对PTT球晶形态的影响
4、纤维状结晶
纤维状结晶（简称纤晶）是线型高分子除片晶之外的另一种重要结 晶形态，随着纤维直径的减少，因表面的不断增大而使之趋于介稳态。 生成条件：聚合，结晶形变及伸展链结晶的断裂等过程中生成。 特点：分子链的排列方向基本上与纤维轴平行；纤维长度几微米， 而酸解得到的晶粒只有500埃，说明纤维的结构由有序区和无序区组成。 凭推理，似乎纤晶最宜作为球晶生长的亚结构单元，但实际上发 现具有这种亚结构单元的球晶仅有聚甲醛等少数例子。 原因：纤晶与球晶生成条件不同，纤晶的形成需要有较大的D/G比 值（D扩散系数，G晶体生长速度），聚合过程中体系粘度较低，D/G比 值大，易形成纤晶。而形成球晶则需要较小的D/G比值。 多数高聚物纤晶缺乏固有的支化结构。
5、伸展链晶片
生成条件：高温、高压下结晶。如PE在5000巴、230 ℃结晶生成，
片晶厚3微米，密度0.9938克/厘米2。 性能：结晶度：97%, 熔点：140 ℃ 。
结构特点：分子链轴垂直于片晶表面， 平均分子量为1.7×107的PE伸展链片晶， 其片层厚度相当分子量为10万，说明分 子链不是完全伸直的。 形成机理：Wunderlich认为：高压下结 晶时形成的也是折叠链结构，但因高压 折叠的弯曲部分不稳定，因此逐渐使晶 体增厚，最后转变为热力学更稳定的伸 展链。