无机化学-硼族、碳族元素-价态问题

Sn(IV)
பைடு நூலகம்
H2SnCl6
HCl
SnCl4 H2O H2SnO3+HCl↑ (强烈)
S2-
SnS2 Na2S
H+
Na2SnS3
SnS2 +H2S↑
HCl
[SnCl6]2-+H2S↑
2
Sn(II)
HCl + Sn(OH)Cl↓
H2O,ClFe3+
SnS32- H+ SnS2↓+H2S
S22-
SnS↓
PbCO3↓ (白) PbCrO4↓(黄)
PbCl2 ↓(白) PbI2 ↓(黄)
PbSO4 ↓ (白) PbS ↓(黑)
PbCO3+2HNO3 → Pb(NO3)2+H2O+CO2↑ PbSO4+OH-(过量) → [Pb(OH)3]-+SO42PbSO4+NH4Ac(饱和) → Pb(Ac)3-+SO42-+NH4+
O2
Sn4+
Sn2+ HgCl2
OH-
Hg2Cl2↓+ Sn4+
Sn4++Fe2+ Sn(OH)2↓
Sn2+
Hg↓+ Sn4+
Sn(II)在酸性及碱性
OH-
介 质 中 都 有 还 原 性 ， [Sn(OH)3]-
碱性中更强。
Bi3+ Bi↓+[Sn(OH)6] 2 - 3
Pb(IV)
PbO2(棕黑) 强氧化剂 能氧化HCl,H2SO4,Mn2+
6
PbCrO4 + HNO3 = Pb2+ + Cr2O72- + NO3-
PbCl2 、PbI2 溶于热水 PbCl2 + HCl = H2[PbCl4] PbI2 + KI = K2[PbI4]
沉淀互相转化:
Pb(NO3)2 Na2SO4 PbSO4↓(白) KI PbI2 ↓(黄)
Na2CO3
Pb3O4 红色 铅丹(2PbO·PbO2)
Pb3O4 + HNO3 = Pb(NO3)2 + PbO2 + H2O
K2CrO4
PbCrO4↓
PbO2+HCl(浓) △ PbCl2 + Cl2↑
PbO2 + Mn2+ + H+ △ MnO42- + Pb2+ + H2O
4
Pb2+的难溶性及Pb(Ⅳ)的氧化性
PbS ↓
PbCO3 ↓(白) 7
Tl3++ H2S = Tl2S + S + H+ Tl + HCl = TlCl + H2
PbO2 + 4HCl(浓) = PbCl2 + Cl2 + 2H2O PbO2 + 2H2SO4 = 2PbSO4 + O2+ 2H2O
Ag +
5PbO2+ 2Mn2+ + 4H+ == 5Pb2+ +2MnO4- + H2O
3.9 价态问题
惰性电子对效应
主
ⅢA ⅣA ⅤA
要
是
BC
N
6s2
Al Si
P
电
Ga Ge As
子
In Sn Sb
对
Tl Pb Bi
的
惰 ns2np1 ns2np2 ns2np3
性
+1 +2 +3
ns2 ns2 ns2
2
来与化与 越族态族 稳数越数 定差来对
的越应 氧不的 化稳最 态定高 越，氧
1
Sn+Cl2(过)
如何使这些沉淀溶解?
乙酸铅俗名叫“铅 糖”,甜,有毒
5
PbS + HNO3 →Pb2++ S↓+NO↑+H2O PbS + HCl(浓) = H2[PbCl4] + H2S↑
PbS + H2O2 → PbSO4↓+H2O
现出土的古代壁画、泥桶通 常是黑的，因为古代人用铅 白作白颜料,长期与H2S作用 成PbS黑色沉淀,可用此法使 之变白。
5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+== 2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O
8