攀钢钒渣钙化焙烧酸浸液沉钒试验

攀钢钒渣钙化焙烧酸浸液沉钒试验

何文艺

【摘要】为了揭示攀钢钒渣钙化提钒工艺酸浸液直接沉钒的一般规律,确定合适沉钒工艺技术参数,以3种不同钒、磷浓度的酸浸液及其混合配制液为对象,研究了沉钒液钒磷浓度比、钒浓度、初始pH值对沉钒率和V2O5产品质量的影响.结果表明:①沉钒液钒磷浓度比升高,沉钒率上升、V2O5产品磷含量下降.②钙化工艺对沉钒液磷浓度的要求更宽松,在钒磷浓度比大于767、磷浓度小于0.042 g/L情况下的沉钒效果与钠化提钒工艺钒磷浓度比大于1 100、磷浓度小于0.015 g/L情况下的沉钒效果相当.③沉钒液钒浓度越低越不利于沉钒,适宜的沉钒初始浓度为32～40 g/L,当沉钒过程中上清液的pH ＞2.5时应采取二次补酸、加热、沉钒措施来提高沉钒效果.④对于钒磷浓度比≥767(磷浓度≤0.042 g/L)的沉钒液,在沉钒初始pH =2.0左右时,沉钒率达99.5％以上,V2O5产品的V2O5含量大于98.5％,磷含量低于0.016％.

【期刊名称】《金属矿山》

【年(卷),期】2014(000)005

【总页数】5页(P166-170)

【关键词】钒渣;钒;磷;钙化焙烧;酸浸液;钒磷浓度比;沉钒

【作者】何文艺

【作者单位】攀钢集团研究院有限公司,四川攀枝花 617000;钒钛资源综合利用国家重点实验室,四川攀枝花617000

【正文语种】中文

【中图分类】TD925.6

钒是重要的战略资源，广泛应用于钢铁、国防、汽车、航空航天等行业。钒渣提钒，国内外大多采用钠盐提钒工艺(以下简称传统工艺)，工艺过程主要包括钠化焙烧、水浸、除杂、酸性铵盐沉钒等环节，但在沉钒过程中存在以下突出问题：对沉钒液中以磷为主的杂质含量要求严苛，废水达标排放难度大、副产物多、成本高。国内外学者虽对钒渣钠化焙烧浸出液进行了大量的沉钒工艺优化研究[1-5]，但始终收

效不大。为了解决传统工艺的突出问题，攀钢自主开发了氧化钒清洁生产工艺(以

下简称新工艺)，该工艺主要包括钙化焙烧、酸浸、沉钒等工序[6-8]，其沉钒过程对磷含量要求显著宽松。新工艺在500 t/a五氧化二钒半工业生产线上经受了2 a 多的检验，目前1.88万t/a五氧化二钒生产线在攀钢西昌钒厂投入了生产。

工业试验及生产实践均表明，新工艺对沉钒液杂质磷浓度的要求较宽松，这大大减轻了对转炉提钒(主要作用是把铁水中的钒氧化成低价钒氧化物，使钒富集在粗钒

渣中，再经过与铁水分离、冷却、破碎、磁选等工序得到商品钒渣，即新老工艺用钒渣)过程的束缚和限制，经相关试验验证,可提高转炉提钒过程的铁回收率约5个百分点，其经济效益巨大。因此，完善新工艺酸浸液直接沉钒技术意义重大。(1)试验原料。试样A和试样C为低磷酸浸液，由攀钢低磷钒渣钙化焙烧、酸浸而来；试样B为高磷酸浸液，由攀钢高磷钒渣直接焙烧、酸浸而来。试样A、B、C

中各主要成分浓度见表1。

从表1可见，试样A与试样B钒含量相当，分别为32.41、31.29 g/L，但磷含量相差较大，试样A磷含量较低，为0.018 g/L，试样B磷含量较高，达0.168 g/L；试样A与试样C钒磷浓度比相当，分别为1 801、1 669，但钒浓度相差较大，分别为32.41、46.74 g/L。

(2)试验药剂。硫酸铵、浓硫酸、CaO均为分析纯。

2.1 试验设备

主要试验设备见表2。

2.2 试验方法

酸浸液直接沉钒试验每次准确量取符合试验要求的酸浸液450 mL置于500 mL 的烧杯中，一次性加入一定量的沉钒剂，然后用滴定仪缓慢滴加浓硫酸调整溶液pH值至指定值，于水浴中加热至沸腾，再保温60 min，静置沉降、抽滤、蒸馏水洗涤，测定滤液的体积和钒浓度，计算沉钒率；洗涤后的沉钒物在90 ℃烘24 h，再在530 ℃煅烧3 h即得粉状V2O5，分析粉状V2O5中的磷含量。

3.1 酸浸液钒磷浓度比对沉钒率和V2O5产品中磷含量的影响

传统工艺浸出液杂质种类多、含量高，不仅影响沉钒过程的进行,而且影响沉钒产品的纯度。康兴东[9]研究认为，当沉钒液中磷含量超过0.03 g/L后就开始与钒反应，生成十二磷钒酸及其盐或十四磷钒酸及其盐沉钒，一方面严重影响沉钒过程的进行，另一方面影响沉钒产品的纯度。彭毅[10]研究认为，沉钒液的磷浓度一般应控制在0.015 g/L以下，钒磷浓度比在1 110以上。此外，若沉钒液中还存在其他易于生成难溶性磷酸盐的阳离子，则这些难溶性磷酸盐的沉钒也会影响钒产品纯度。

而新工艺在酸浸钒过程中对浸出液的pH值进行了严格控制，因而浸出液中除磷浓度较高外(一般在0.015～0.04 g/L之间)，其他杂质(Na、Si、Al等)含量并不高，对沉钒效果以及产品纯度影响较小，因此，本研究不讨论磷以外杂质元素对沉钒的影响[2]，将重点研究酸浸液钒磷浓度比对直接沉钒的影响。

前期的试验研究表明，通过向低磷钒渣钙化焙烧产物的低磷酸浸液中加磷酸的方法来获得高磷沉钒液，与用高磷钒渣钙化焙烧产物酸浸得到的高磷酸浸液性质差异较大，不具有代替性，所以试验用试样A、试样B按一定体积比调配出不同钒磷浓

度比的沉钒液供直接沉钒试验使用。

沉钒液钒磷浓度比对沉钒率和V2O5产品中磷含量影响试验固定沉钒初始pH值

为2.1，加铵系数(加入的硫酸铵与酸浸液中钒的质量之比)为1.2，试样配制与试验结果见表3。

从表3可见，钒磷浓度比从1 801下降至535(磷浓度从0.018 g/L上升至0.060 g/L)，沉钒率从99.79%微幅下降至99.59%、V2O5产品中磷含量从0.010%小

幅上升至0.024%；钒磷浓度比从535下降至410(磷浓度从0.060 g/L上升至

0.078 g/L)，沉钒率从99.59%明显下降至98.68%、V2O5产品中磷含量从0.024%加速上升至0.035%。

V2O5产品磷含量的变化规律与文献[9]中传统工艺处理攀钢钒渣结论虽然一致，

但在钒磷浓度比同样的情况下，新工艺V2O5产品的磷含量明显较低，这说明新

工艺沉钒液中磷浓度对沉钒过程的影响不显著，即新工艺能承受较高的磷浓度、较低的钒磷浓度比。要获得磷含量小于0.02%的优质V2O5产品，传统工艺沉钒液

的钒磷浓度比应大于1 110，磷含量应小于0.015 g/L；而新工艺酸浸液的钒磷浓度比可降至不小于767，以钒浓度32 g/L计，磷浓度≤0.042 g/L即可。

传统工艺的浸出液中磷浓度一般在0.03～0.05 g/L，需在碱性条件下加CaCl2除

磷至小于0.025 g/L，此除磷过程的钒损失量占总钒的2%左右；而新工艺的浸出液中磷浓度一般在0.015～0.04 g/L，所以无需除磷就可直接沉钒，这既可省去除杂环节，又可消除除磷过程中钒的损失。

3.2 沉钒液钒浓度对沉钒率的影响

钒浓度为10～32.41 g/L的沉钒液由试样A与蒸馏水配制而成，钒磷浓度比为1 801；钒浓度为39.58 g/L的沉钒液由试样A与试样C等比例混合所得，钒磷浓

度比为1 721；钒浓度为46.74 g/L的沉钒液即为试样C，钒磷浓度比为1 669，这些试样的钒磷浓度比不但接近，而且都远大于767，因此，可忽略钒磷浓度比