合成复习
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一、填空题。
1.有机合成反应中的电子效应和空间效应对反应有着十分重要的影响。其中电子效应包括:诱导效应、共扼效应和超共扼效应,空间效应在有机反应中最普通的体现为空间位阻。
2. N- 烷基化的产物是伯胺、仲胺、叔胺的混合物,需要物理和化学方法将其分离。N- 烷基化的反应类型有:取代型、加成型和缩合- 还原型;
3.工业硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、浓硫酸介质中的均相硝化、非均相混酸硝化、有机溶剂中的硝化等。其中以非均相混酸硝化为最重要。
4.加成卤化的反应底物为不饱和烃,卤化剂有卤素、氢卤酸、次卤酸、N- 卤代酰胺和卤代烷,反应机理有亲电加成与自由基加成两类,影响因素有反应底物的结构、溶剂及反应温度等。
5. 工业上常见的磺化剂主要有:S03、浓H2 SO4、发烟硫酸、氯磺酸,芳香烃的磺化是典型的亲电取代反应,亲电质点是不同溶剂化的S03分子;而烯烃的磺化常常是亲电加成反应机理,烷烃磺化则为自由基反应.
6. N-酰化可用羧酸、酰氯、酸酐、三聚氯氰、光气和二乙烯酮等酰化,分“永久性”酰化与“保护性”酰化。对保护性酰化,完成指定的反应后需将酰基水解还原氨基
7.还原反应按照所使用的还原剂的不同分为催化加氢法、化学还原法、电解还原法
8. 酰化反应可分为N-酰化 C-酰化与O-酰化三类。常用的酰化剂有:羧酸、酸酐、酰氯、酰胺、羧酸酯等,其中最常用的是羧酸、酸酐、酰氯。
9.芳伯胺在无机酸存在下与亚硝酸作用,生成重氮盐的反应称为重氮化反应。重氮化合物可与酚类、芳胺等发生偶合反应,或被其他取代基所臵换转化为所需要的官能团。10.空气催化氧化反应属于自由基链式反应机理,其反应机理包括链的引发、链的传递、链的终止三个步骤。
11.化学还原包括在电解质溶液中的铁屑还原、锌粉还原、含硫化合物的还原、水合肼还原等方法。
12. 常用的碱熔方法主要有三种:用熔融碱的常压碱熔、用浓碱液的常压碱熔和用稀碱液的加压碱熔。
13. C-烷基化反应常用的烷化剂有:烯烃衍生物、卤烷、环氧化合物、醇、醚、酯、醛和酮等。不同烷基化试剂,反应能力不同。
﹢;芳烃的亚硝化也是14.芳烃的硝化是典型的亲电取代反应,亲电质点是硝酰正离子NO
2
亲电取代反应,其亲电质点是NO﹢。
15. 磺化液的分离方法有加水稀释、直接盐析、中和盐析、脱硫酸钙和溶剂萃取等法。
16.取代卤化中,芳环上取代卤化为典型的亲电取代反应,且具有连串反应的特点,其反应影响因素有被卤化物结构、卤化剂、卤化介质与卤化温度、原料纯度与介质、反应深度与混合程度等;
17. C- 烷基化反应的方法有:用烯烃的C- 烷基化法、用卤代烷的C- 烷基化法、用酯的C-烷基化法和用醛、酮的C-烷基化法。
18. O-酰化(酯化)的常用方法有:羧酸法、酸酐法、酰氯法、腈醇解法、酯交换法、加成成酯、羧酸盐与卤代烷反应成酯,其中,羧酸法是最典型也是最重要的成酯方法;酸酐法适用于较难反应的酚类化合物及空间阻碍较大的叔羟基衍生物的直接酯化。
19. 还原反应按照所使用的还原剂的不同分为催化加氢法、化学还原法、电解还原法;化学还原剂包括无机还原剂和有机还原剂,使用较多的是无机还原剂。
20. 化学氧化剂反应活性高、选择性高。常用的化学氧化剂有高锰酸钾、二氧化锰、重铬酸钠、硝酸、过氧化氢等。
21. 在氨解制备胺类化合物的反应中,常用的氨解剂为氨、胺及碱金属胺盐、尿素、羟胺等,其中用量最大的是氨水和液氨。
22.磺化反应的影响因素主要有:被磺化物的结构、磺化剂及其用量、磺化物的异构化与水解、磺化与时间、添加剂和搅拌等。
23. 取代卤化中,芳环上取代卤化为典型的亲电取代反应,且具有连串反应的特点,其反应影响因素有被卤化物结构、卤化剂、卤化介质与卤化温度、原料纯度与介质、反应深度与混合程度等;
24. C- 烷基化反应的方法有:用烯烃的C- 烷基化法、用卤代烷的C- 烷基化法、用酯的C-烷基化法和用醛、酮的C-烷基化法。
25. O-酰化(酯化)的常用方法有:羧酸法、酸酐法、酰氯法、腈醇解法、酯交换法、加成成酯、羧酸盐与卤代烷反应成酯,其中,羧酸法是最典型也是最重要的成酯方法;酸酐法适用于较难反应的酚类化合物及空间阻碍较大的叔羟基衍生物的直接酯化。
26. 化学氧化剂反应活性高、选择性高。常用的化学氧化剂有高锰酸钾、二氧化锰、重铬酸钠、硝酸、过氧化氢等。
27. 在氨解制备胺类化合物的反应中,常用的氨解剂为氨、胺及碱金属胺盐、尿素、羟
胺等,其中用量最大的是氨水和液氨。
28.重氮盐可以发生的反应分为两类。一类是重氮基转化为偶氮基(偶合)或肼基(还原),非脱落氮原子的反应。另一类是重氮基被其他取代基所臵换,同时脱落两个氮原子放出氮气的反应。
29.重氮化操作因芳胺的结构及制备该重氮盐的目的不同,分为直接法、连续操作法、倒加料法、浓酸法及亚硝酸酯法。
二、写出下列反应主要产物,注明反应类型。
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三、简答题
1.请写出磺化反应中常用的磺化剂的优缺点。
答:浓硫酸,易控制,废酸多,
发烟硫酸,工艺成熟,废酸多
三氧化硫,反应能计量进行,放热量大,反应设备要求高
氯磺酸,反应能计量进行,有HCl放出,腐蚀设备,成本高
2. 以苯为例写出芳烃进行硝化反应的反应历程,并指出硝化反应的活性质点有哪些?答:
+N O
2
N O2
H N O2
N O2
+H
其它活性质点有:
N O , N2O 4 , N O2
NO2﹢
3.写出链烯烃硫酸盐化的反应历程,并指出那一步是反应的控制步骤。
21.
23.
22.