大学有机化学2笔记记录整理.docx

一、命名

普通命名法：醛：烷基命名+醛

酮：按羰基所连接两个羟基命名

Eg：

系统命名法：

醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”表示。

也可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。

2

二、结构： C： sp

伯醇及仲醇氧化脱氢：（ P382）

RCHOH[O]RCHO[O]RCOOH

2

。

醛酸

1醇

及时蒸出

OH[O]O

R－ CH－ R' ?R－ C－R' ?

。

酮

2 醇

KMnO K Cr O +H SO、CrO +吡啶、CrO +醋酐丙酮 - 异丙醇铝等

[O] ：42 2 7 2433、通用，氧化性强，氧化到醛、酮，

氧化到醛、酮不破坏双键须将生成的醛及时蒸出

羰基合成：合成多一个碳的醛

同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮

羧酸衍生物还原：（考试不涉及）

O

Pd/BaSO4

O

R C Cl+ H 2R C H

O

(1) Al(n-Bu)2H , 己烷，

。-78 C

CH 3(CH 2)10C OC2H 5

(2) H 2O , H+ , 88%

CH 3(CH 2)10CHO

芳烃氧化：制备芳醛、芳酮（P382）

芳环上 F-C 酰基化：（ P165、 P382）

Gattermann-Koch反应（由苯或烷基苯制芳醛）

四、物理性质：

沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有：醇＞醛、酮＞醚＞烃。

（因为 a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键；

b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩：）

溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。

（因为醇、醛、酮都可与水形成氢键）

IR 光谱：ν-1

： 1680－ 1850cm （很强峰）；

C＝O

-1-1

，乙醛的νC＝O νC＝O（醛酮）：1680－1750cm（丙酮的νC＝O为1715 cm

为 1730 cm-1。

-1

（中等强度尖峰）。

νC－ H（醛）：2720cm

注意：－ I 效应、环张力等使νC＝O波数升高；共轭效应使νC＝O波数降低

NMR谱：

O O O

CH3-C-R-CH2-C-R-C-H

五、化学性质：

（一）羰基亲核加成：羰基碳连有吸电子基时容易进行亲核加成反应，羰基碳上连

有较大基团，不利于反应进行。进行反应难易顺序：书

P388

与氢氰酸加成

反应意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。

O OH CH

CHOH,H SO

-

例2：OH32 4CH=C-COOCH CH3-C-CH3+ HCN CH3-C-CN23

CH

甲基丙烯酸甲酯

丙酮3

丙酮氰醇MMA 反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。

R Nu

C=O+ H CN-R C

OH

H

(CH3)H

(CH3)

反应式：

羟基腈或氰醇

－

反应机理： HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN （亲核试剂）

首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成

－＋

实验证明：① OH加速反应， H

减慢反应

R OH x

H C=O + NaCN-

②(CH3)不能反应

反应活性：① HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞ CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮

②p-NO2-C6H4-CHO＞ ArCHO＞ p-CH3-C6H4 -CHO

③例外 C6 H5COCH3＞(CH3) 3C-CO-C(CH3) 3( 后者的空间障碍特别大。 )与亚硫酸氢钠加成

O

C-CH3

饱和 NaHSO

3

CH2CHO

反应意义：①鉴别醛酮：x 白

②分离提纯醛酮：在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行

NaHSO3

CH SO 3Na

CHO NaCN

OH

CN

H2 O COOH

CH

CH

H Cl

③制备α - 羟基腈OH OH

反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。

反应式：

反应活性：与 HCN加成类似

与醇加成

反应意义：①保护醛基

②制造“维尼纶”

反应范围：醛加醇容易，酮困难

反应式：醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛

酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）反应机理：

产物缩醛性质：缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解

为原来的醛和醇：

与金属有机试剂加成

（1）加 RMgX：

反应意义： RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇；

RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇；

RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。

（2）加有机锂：

有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强

（3）加炔钠：

制备共轭二烯烃（ ppt 十二章第 51 页）

（4）Reformasky 反应：醛、酮与有机锌试剂进行亲核加成，再水解得到

β- 羟基酸酯或β - 羟基酸的反应

有机锌试剂的生成：

例：

与氨的衍生物加成缩合

反应意义：提纯醛酮、鉴别醛酮

保护羰基

反应范围：所有醛、酮

反应式（简单记忆）：

反应实例： ppt 第 56（重要）、57（重要）、58

页与 R2NH ( 仲胺 ) 缩合成烯胺：

H

RH2C RH 2C

C O C OH

(H)R'(H)R'

HNR'' 2

CH 2R

H

CH2R (H)R'COH H

(H)R'C OH NR" 2NR" 2