色谱乙腈的制备

色谱乙腈的制备

1 乙腈简介

乙腈作为性能优良的有机溶剂,又是精细化工产品如农药和医药的重要合成原料。由于纯乙腈在近紫外波段只有弱吸收，可以作为薄层色谱、纸公谱、光谱、极谱和高效液相色谱的有机改性剂和溶剂，这些分析方法的灵敏度很高，可达到ppb级，国内外化学制药和生物制药行业进入飞速发展时期。高效液相色谱分析方法正在不断普及，色谱纯乙腈的用途越来越广泛，因此，色谱乙腈的需求量也在逐年增长。

CN)亦称甲基腈，分子量41.05，熔点(-43±2)℃，沸点乙腈（CH

3

81.6℃，常温常压下为无色液体，密度0.7768g/cm3（25/4℃）,带芳香

气味，但久闻则可致嗅觉疲劳而不易感知其存在。易挥发，24℃时，蒸气压为11.53kPa，蒸气密度1.42g/L，在空气中的饱和浓度为9.6%（20℃，101.31kPa），饱和空气密度为1.04g/L；溶于水，亦易与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、氯乙烯等混溶，水溶液不稳定，可水解为醋酸和氨；乙腈受热则可释出HCN。

色谱纯乙腈的纯度要求达到99.9%以上，有机物含量极低。工业乙腈中含有微量的氢氰酸、丙烯腈、乙醛、丙酮、甲醇、丙烯醛、甲基丙烯腈、丁烯腈、水等杂质，需要采取化学物理方法进一步除去这些杂质，达到HPLC级质量要求。工业乙腈中杂质的去除，主要表现在纯度的提高、水含量的降低、酸度的降低等，但乙腈中微量有机物的去除主要表现为乙腈在190-300nm紫外吸光度的降低，还可以用高效液相色谱出现的杂质峰、基线噪声大小、基线稳定性来评价。

2 制备过程

2.1 工业乙腈的制备

2.1.1 乙酰胺的制备

取碳酸铵或碳酸氢铵或尿素与一定比例的冰醋酸混合，混合时,先将冰醋酸置于溶器中,搅拌，再加入碳酸铵或碳酸氢铵或尿素,在混合过程中，要注意控制混合速度，不能过快，否则会发生冲料的现象，因为在混合过程中，会有大量气体产生，而且气体发生很剧烈。继续搅拌，缓慢升温，至内温达到210℃左右，保温，反应数小时，直至反应完全，再降温即可得含量85%以上的乙酰胺。

2.1.2 制备工业乙腈

将前面所得的乙酰胺中加入到合适比例的N，N-二甲基苯胺中，搅拌，升温到溶解；保温半小时左右，后逐滴滴加适量的三氯氧磷，滴加完毕后，继续搅拌升温回流2-3小时。

缓慢升温,当温度升至130℃左右时,开始蒸乙腈,密封,外温最高可升至170℃,可得到收率为93%以上的初产品(无水)。

2.2 色谱乙腈的制备

制备色谱纯乙腈的关键是脱去工业乙腈中的有机杂质，因此，可通过氧化、精馏及吸附等方法脱除工业乙腈中的有机杂质。具体步骤如下：将工业乙腈、氧化剂等加入到反应容器中，在碱性条件下加热回流1-2小时，将反应后的工业乙腈蒸馏，除去前馏、后馏，再将中馏进行吸附或者再次蒸馏可获得含量更高的产品，前、后馏分可以再次回收重复使用，将中馏所得产品进行精馏，即可得到合格的色谱纯乙腈，收率在85%以上。

3 结论

我们所制得的色谱纯乙腈经过检测以及试用，结果表明产品性能和质量达到了进口产品的水平，并在许多药厂得到使用，完全能够满足高效液相色谱仪分析中、西药和有机物的要求。可见工业乙腈作为原料生产色谱纯乙腈，市场前景较好，经济效益显著。